Способ стабилизации марганцевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты

276826 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимый от патент аявлено 02.7.1968 ( 1262702/23-4)риоритет ОЗ.И 11,1967 г., Ы 49009, Франция 12 о, 17/О 7 с Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРпубликовано 14 Х.19 ллетець Ьс 23 7,496,2 (088,8 11 ата опубликования описания 14.Х.197 Авторизобретения Иностранец Жан Леюро (Фр анция) остранная фирма ПРОЖИЛЬ (Франция) Заявител ПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ МАРГАНЦЕВОЙ СОЛИ ТИЛЕНБИСДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к получению стабилизированной соли марганца этцленбисдитиокарбаминовой кислоты манеба, находящей применение в сельском хозяйстве в качестве фунгицида.Известен способ получения манеба, стабилизированного цинковой солью этиленбисдитиокарбаминовой кислоты путем их совместного осаждения. Способ состоит в том, что водный раствор солей марганца и цинка подвергают вЗаимодействию с водным раствором натриевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты. Получающийся при этом продукт представляет собой физическую смесь манеба и цинковой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты (цинеба). С целью повышения устойчивости манеба и повышения его фунгицидной активности предложен новый способ стабилизации марганцевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты.Соединения, полученные в соответствии с предложенным способом, представляют собой элементарные частицы этилен 1 бисдитиокарбамата марганца, покрытые пленкой этиленбисдитиокарбамата цинка или этиленбисдитиокарбамата кадмия (манеб с покрытием).Способ получения манеба с покрытием состоит в конта кти рован и и водной суспензии или смеси манеба, полученной 1 классическим способом, с водным раствором этиленбисдитцокарбамата натрия и растворимой в воде солью цинка или кадмия, Способ заклочается в том, что в сосуд постепенно вводят, с одной стороны, водньш раствор натрцевой соли эти ленбисдцтцокарбамцновой кцслоты (дцтананатрия), с другой - водную смесь манеба с добавлением растворимой в воде соли цинка или кадмия. Можно вводить дитан натрия непосредственно в водный, раствор манеба с до бавкой соли цинка (цлц кадмия), расположенный в реакторе, илц наоборот. Можно ввести в контакт дитан натрия и манеб, затем добавить водный раствор соли цинка или кадмия.Практически соединение манеба получают 15 путем их смешивания (взбалтывания) при атмосферном давленцц прц температуре 10 - 50 С.Пропорции дитана натрия ц солей цинкаили кадмия между собой ц относительно ма неба могут варьироваться в широких пределах. Соотношение растворимых в воде солей цинка ц кадмия, например хлоридов или сульфатов, относительно пропорции дитана натрия должно быть стехцометрцческцм илц несколь ко превыш ать его (до 5 % ), т. е. берут1 - 1,05 лоль соли (в ионах Хп или Сд) на 1 моль этцленбисдцтцокарбамата натрия. Молярное соотношение между дитаном натрия (это относится к этцленбнсдцтцокарбамату 30 цинка илц кадмия, полученному во время ре276826 10 Предмет изо бр е тени я Составитель Федоткина Редактор Л. Г. Герасимова Корректор Е. В. фомина Заказ 2878/13 Тирак 480 ПодписносЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, К-З 8, Раущская паб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 акции) и манебом может быть от 0,01: 1 до 9; 1, предпочтительно от 0,05: 1 до 1: 1.П р и м е р. В водую суспензию, содержащую 10 вес.о/о манеба (получен каким-либо известным способом), что эквивалентно 2,б моль этиленбисдитиокарбамата марганца, при температуре 10 - 25 С и рН 3,5 - 7, непрерывно смешивая, вводят водный раствор хлорида цинка, содержащий 1,73 моль ХпСь одновременно с водным раствором, содержащим 1,70 лголь этиленбисдитиокарбамата натрия. Массу фильтруют, несколько раз промывают водой, пока в промывочной воде не останется значительных следов ионов цинка и марганца этиленбисдитиокарбаминовой кислоты.После сушки на барабане до тех пор, пока содержание, влаги будет составлять 0,5, получают манеб, покрытый слоем цинеба.Покрытый манеб очень устойчив и не воспламеняется даже при температуре свыше 100 С (обычный манеб при 0,5 ого остаточной воды сагмовоопламеняется при температуре бООС). Кроме. того, замечено, что фунгицидная активностьэтого вещества, в частности, активность на трибковые поражения, выше активности стабилизированного манеба, полученного совместным осаждением манеба и солей цинка. Наконец, покрытый манеб с добавкой железосинеродного железа (или берлинской лазури) позволяет получать пригодные для хранения гомогенные вещества. Работая в вышеописанных условиях, но используя только 0,22 игорь ХпС 1, (вместо 1,73 лго,гь) и 0,20 мо,гь дитана натрия, получают вешество с теми же свойствами, что и описанный выше покрытый манеб.Идентичный результат получают, применяя описанную выше технологию, но используют вместо хлорида цинка хлорид кадмия,1, Способ стабилизации марганцевой солиэтиленбисдитиокарбаминовой кислоты, отли вдающийся тем, что в водившую суспензию иливодную смесь марганцевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты добавляют водный раствор натриевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты и растворимой соли цинка 20 или кадмия и получающийся при этом осадокфильтруют и сушат.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чторастворимую соль цинка или кадмия и натриевую соль этиленбисдитиокарбаминовой 25 кислоты берут в соотношении от 1; 1 до1,05: 1.3. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтонатриевую и марганцевую соль этиленбисдитиокарбаминовой кислоты берут в соотноше нии от. 0,01: 1 до 9: 1, предпочтительно от0,05:1 до 1: 1.