Способ получения диметилсульфида

К ПАТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено 20,Х,1968 ( 1278379/23-4) Кл, 12 о, 23 пп 03МПК С 07 с риоритет 27.Х.1967Г 51455 1 Ч бп 12 о, Федеративная Республика Германии Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРЧ 11,1970, Бюллетень23ния описания 14.Х.1970 К 547.279,1(088.8) бликова ата опубликов Лвторыиз обпретени Иностранцы итер Рупп, Герхард Майер(Федеративная Республик Ипностпранная фир Гланцштофф А йФедеративная Республики Хельмут МегерлайнГермании)маГпа Германии) Хансявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛСУЛЬФИ 2 Изобретение относится к усовершенствованию способа получения диметилсульфида.Известен способ получения,диметилеульфида взаимодействием тритиана с,избытком метанола. Процесс проводят при температуре 200 - 400 С, повышенном давлении в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса или сильных кислот. Такие катализаторы вызывают сильную коррозию апппаратурььДля предотвращения коррозии аппаратуры предложено применять в пкачестве катализаторпов окиси, изополи- или гетерополикислоты, или аммонийные соли гетерополикислот вольфрама или молибдена.Особенно удачной формой исполнения является добавление к исходному продукту катализаторов, имеющих в:качестве носителя, например, окись алюминия или двуокись кремния.Для получения большего выхода можно рекомендовать применение катализаторов в количестве от 0,0001 до 0,01 мол.7 о от количества тритиана. Однако можно применять также и еще большее пколичество катализатора, например 0,02 мол.%. Носитель соединяют с катализатором, в котором вольфрам и молибден предпочтительно составляют 0,1 - 10,вес.%, Процесс ппроводят при температуре 200 - 400 С и при повышенном давлении. Предпочтительной областью температур является 250 - 350 С. Процесс можно осуществлять непрерывно.Для проведения способа в соответствии сизобретением исходное сырье н катализатор 5 помещают в автоклав и затем нагревают втечение нескольких часов. После охлаждения давление снижается, причем прежде всего освобождается углекислый газ. К реакционной смеси может быть добавлено одно-дву кратное количество воды, после чего днстилляцией при нормальном давлении проводят фракционнрование. Образуюцпаяся при 30 - 60 С фракция содержит практически весь диметилсульфид и немного метанола, который 15 можно легко удалить взбалтыванием с водой.При повторной дистилляции, проводимой также при нормальном давлении, диметилсульфид выделяется при 36 - 38 С в очень чистой форме.20 При непрерывном рабочем процессе взаимодействия можно проводить, например, в змеевике или пучке труб, и которых уже содер.жится катализатор.Согласно способу, предлагаемому изобрете.25 нием, получают очень чистый продукт. Выходпродукта высокий. Используемые катализаторы очень устойчивы и могут долго служить.Поэтому прн загрузке онн могут быть просто повторно использованы. Вследствие устойчи вости катализаторов они особеппно ппэигодньп(МН 4) зРО(ЫоОз) 1, 0,01 98 0,0075 310 Предмет изобретения Составитель И. Кривошеина Редактор Л, Г. Герасимова Корректор Е. В. фомина Заказ 2878/14 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, 51(-35, Раушская наб., д, 4/5 типография, пр. Сапунова, 2 для непрерывного производства, Другим большим преимуществом является то, что при способе с добавлением веществ в соответствии с изобретением нет необходимости предъявлять такие высокие требования к,коррозионной стойкости реакционных сосудов, как, например, при использовании в качестве катализатора хлористого водорода.Полученный таким способом диметилсульфид может, вапример, быть переработан в диметилсульфоксид.П р и м е р 1. 1,4 кг тритиана, 3,5 л метанола и 140 г нейтральной окиси алюминия смешивают с окисью вольфрама, соответственно с 10 вес,% вольфрама, подогревают в авто- клаве на 10 л до 300 С, выдерживают при этой температуре 3 час, Затем охлаждают и снижают давление. Добавляют к реакционной смеси около 5 л воды. Фракционируют смесь при нормальном давлении, Образующиеся при 30 - б 0 С фракции практически содержат весь диметилсульфид и около 5% метанола, для удаления которого все перемешивают с водой и повторно дистиллируют, При Зб - 38 С получают 1,8 кг диметилсульфида, что составляет 95% от теоретического выхода.П р и м е р. При проведении реакции в соответствии с описанным в примере 1 в качестве катализатора используют следующие соединения. Результаты опытов, приведены в таблице. 1. Способ получения диметилсульфида 15 взаимодействием тритиана с избытком метанола при температуре 200 - 400 С, повышенном давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью предотвращения коррозийности аппаратуры, в качестве 20 катализатора используют окиси, изополи- илигетерополикислоты, или аммонийные соли гетерополикислот вольфрама или молибдена. 2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, что 25 катализатор используют,на носителе, например окиси алюминия и двуокиси кремния. 3, Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что катализатор берут в количестве от 0,0001 30 до 0,01 мол. % от количества тритиана.