Способ получения цис-9-гексадеценаля

ZIP архив

Текст

3 164180могидрида лития. К суспензии по каплям прибавляют 9,45 г (0,035 моль)метилового эфира пальмитинолеиновойкислоты в 10 мл абс. эфира. Реакционную смесь нагревают с перемешиваниемпри 35 - 40 С в течение 3 ч до полного восстановления метилового эфирапальмитинолеиновой кислоты контрольза ходом реакции осуществляют методом ТСХ в системе ацетон - гексан1:9), По охлаждении реакционной массы избыток алюмогидрида лития гидролизуют минимальным количеством водыи разбавленной серной кислотой. Продукт экстрагируют (3 х 50 мл) эфиром.Экстракт промывают водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом натрияи отгоняют эфир. Выход цис-гексагодецен-ола 8,35 г (98,67). и 1,4652,20ПМР-спектр (о, м.д.): 1,28 -1,5 м. (20 Н, СН); 2,05 м. (4 Н,ССН =С)1 3,64 т. (2 Н, СН - О, 3 =ащ б Гц); 5,36 т. (2 Н, НС СН, Лю 5 Гц).25П р и м е р 2. Получение цис-гексадецен-аля.В 3-горлую колбу с мешалкой,капелькой воронкой и обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой труб.кой, помещают 2,6 г пиридиний хлор"хромата и 2,6 г силикагеля и приливают 20 мл безводного хлористого метилена, перемешивают 1 О мин. К реакционной смеси прибавляют 2 г цисгексадецен-ола в 10 мл безводного 35хлористого метилена. Реакционнуюсмесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч, периодически следя за ходом реакции методом40ТСХ. По завершении окисления реакционную массу фильтруют через небольшойслой силикагеля и колбу промываюттремя порциями хлористого метиленапо 30 мл, отгоняют растворитель. Продукт очищают пропусканием его черезколонку с окисью алюминия в системебензол"гексан (1:1). После упариваниярастворителей получают 1,72 г (957),ццелевого продукта, пф 1,4594.ВыходОцис-гексадеценаля по метиловомуэфиру пальмитинолеиновой кислоты сос-,тавляет 907. Целевой продукт идентифи-,цирован по ТСХ, ПМР-, масс-спектро 5Масс-спектр цис-гексадеценалясодержит следующие характеристические пики ионов: 238 (М+); 220 (М18); 194 (М - 4).10 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 1 2 3 5 2,6 2,6 3,0 1,5 90 86 80 76 70 Осмо- ление Предлагаемый способ позволяет повысить выход до 76-907. против 327. в известном способе, упростить процесс за счет сокращения стадий до 2 (против 6 в известном способе), а также за счет использования метилового эфира пальмитинолеиновой кислоты, являющегося вторичным продуктом после переработки жиров китов и кашалотов. скопинВ ПМР-спектре (, м,д.) отмечаются сигналы. 2,26 м. (18 Н, СН); 1,98 - 2,00 м. (4 Н, СНС=С ) 2,35-2,40 м.(2 Н, СН СО); 5,35 т. (2 Н, НС-СН, Л5 Гц); 9,77 т. (1 Н, НСО, Д1,5 Гц). Реакцию окисления цис"9-гексадецен-ола проводят в нескольких ва" риантах.Данные приведены в таблице. Номер Пиридиний илика- Время,ч Выход,7 хлорхромат аль,г г Формула изобретения Способ получения цис-гексадеценаля с использованием цис-гексадецен-ола, который подвергают окислению пиридиний хлорхроматом, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, метнловый эфир пальмитинолеиновой кислоты восстанавливают алюминийгидридом лития в абсолютном эфире при 35-40 С до цисфгексадецен-ола, который подвергают окислению в присутствии силикагеля, взятого в массовом соотношении цис-гексадецен-ол:силикагель, равном 1;(0,75-1,5) в среде безводного хлористого метилена.

Смотреть

Заявка

4658233, 12.01.1989

ИНСТИТУТ БИООРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ ИМ. АКАД. А. С. САДЫКОВА

ОТАРГАЛИЕВ ТОЛЕГЕН ОТАРГАЛИЕВИЧ, ХАИТБАЕВ ХАМИДБАЙ ХАИТБАЕВИЧ, ИШБАЕВ АДЫЛ ИШБАЕВИЧ, ИРГАШЕВА ГУЗАЛЬ АКБАРОВНА, КАСЫМОВ ТАХИР КАСЫМОВИЧ, АБДУВАХАБОВ АБДУВАЛИ АБДУСАМАТОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 45/00, C07C 47/21

Метки: цис-9-гексадеценаля

Опубликовано: 15.04.1991

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-1641802-sposob-polucheniya-cis-9-geksadecenalya.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения цис-9-гексадеценаля</a>

Похожие патенты