Способ получения 4-(1-адамантил)фенола

(5.)5 С 07 С 39/06, 37/ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ н(57) Иэобретени фенола, в части адамантил)фенол , синтеза пластиф касается замешенныхсти получения 4-(1 -полупродукта длякаторов, смазочных выГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Киевский политехнический институт им, 50-летия Великой Октябрьскойсоциалистической революции(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(1-АДАМАНТИЛ)ФЕНОЛА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4- (1-адамантил)фенола, который может быть использован в качестве промежуточного вещества в синтезе пластификаторов, смазочных или душистых веществ, а также в качестве исходного при синтезе биологически активных препаратов и ингибиторов коррозии металлов, обладающих полифункциональным действием и повышенной термостабильностью.Цель изобретения - увеличение хода целевого продукта, повышение селективности процесса вследствие снижения содержания побочных продуктов, сокращение длительности процес 2и душистых веществ. Цель изобретеия - повышение селективности и сок"ращение длительности процесса, 1 который ведут реакцией фенола с галогенадамантаном в присутствии фенолята алюминия при молярном соотношении (1-2) : 1 : (0,01 - 0,02) и при 60 - 100 С (лучше при соотношении 1:1:0,01 и при 90 С) в течение 2-35 мнн. В этом случаевремя процесса сокращается в 8-16 раз при использовании меньшего нагревания и получении практически ко -) личественного выхода целевого продукта, не осложненного трудностями разделения изомеров (против 78% и длительности 8 ч в известном случае).1 з,п. ф-лы. Способ осуществляют следующим образом.фенол нагревают -до 1500 С и растворяют в нем расчетное количество металлического алюминия в течение 0,3 ч. После этого температуру раствора доводят до температуры реакции, при перемешивании прибавляют к нему 1-галогенадамантан и выдерживают при той же температуре заданное время.Реагенты - фенол, фенолят алюминия и 1-галогенадамантан - берут в соотношении 1-2:0,01-0,02:1, процесс проводят при 60-100 С в течение 2-35 мин, ,Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, растворяют в толуоле и подкисляют 10%-ным раствором НС 1. Органический слой отделяют, 1641801промывают водой до нейтральной реакции, затем 1%-ным раствором БаОН дляизвлечения фенола. После этого органический слой промывают водой донейтральной реакции, отгоняют частьтолуола, Остаток перекристаллизовывают из толуола и получают 4-(1-адамантил)фенол.П р и м е р 1. Берут 24,44 г фенола, 0,054 г металлического алюминия,21,51 г 1-бромадамантана. Реакциюпроводят по приведенной методике примолярном соотношении фенола, Фенолята алюминия и 1-бромадамантана 20,02:1,0 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 100 С. Получаоют 21,78 г продукта, выход 95,5%время процесса 2 мин. Селективность97,6%. После кристаллизации из толуола 4-(1-адамантил)фенол представляет собой бесцветные кристаллы,т.пл.187,0-187,5 С. Литературные данные:т.пл. 186-187 ОС (возгонкой),Найдено,%: С 84,14; 84,17; Н 8,81 258,84.С,д НОВычислено,%:. С 84,16; Н 8,83.ИК-спектр (см ): 805, 812 (1,4 замещенный бензол), 3230 (ОН). 30Спектр 1 МР ( 9, м.д.): 1,67-1,95 м.(12 Н, 6 СБ)р 2,08 и. (ЗН, ЗСН);4,60 с. (1 Н, ОН); 6,63 д. (2 Н,Н,Н)и 7,11 д. (2 Н, Н, Н)-АА"ВВ 1-систе"маЛ орто 8,2 Гц.П р и м е р 2. Берут 24,44 г Фенола, 0,054 г металлического алюми"ния, 21,51 г 1-бромадамантана,Реакцию проводят по приведенной методикепри молярном соотношении Фенола,фенолята алюминия и 1-бромадамантана2:0,02:1 соответственно, 1-Бромадамантан добавляют при 90 С. Получают21,60 г продукта, выход 94,7%. Времяпроцесса 5 мин. Селективность 97,2%. 45П р и м е р 3. Берут 24,44 г Фенола, 0,054 г металлического алюминия1 и 21,51 г 1-бромадамантана. Реакциюпроводят по приведенной методике примолярном соотношении фенола, Фенолята алюминия и 1-бромадамантана 20,02:1 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 80 С. Получают21,69 г продукта, выход 95,1%. Времяпроцесса 8 мин. Селективность 97,4%П р и м е р 4. Берут 24,44 г Фенола, 0,054 г металлического алюми, ния, 21,1 г 1 -бромадамантана. Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-бромадаманта на 2:0,02:1 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 70 С.Получают 21,96 г продукта, выход 96,3%.Время процесса 20 мин. Селективность 97,4%.,П р и м е р 5, Берут 24,44 г фенола, 0,054 г металлического алюминия,21,51 г 1-бромадамантана. Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-бромадамантана 2:0,02:1 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 60 С.Получают 21,58 г продукта, выход 94,6%.Времяпроцесса 35 мин. Селективность 97,5%.П р и м е р б. Берут 24,44 г фенола, 0,054 г металлического алюминия и 21,51 г 1-бромадамантана. Реак"цию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-бромадамантана 2:0,02:1 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 50 С.Получаоют 21,.46 г продукта, выход 94,1%, Время процесса 120 мин. Селективность 97,4%.П р и м е р 7. Берут 19,74 г фенола, 0,0405 г металлического алюминия, 21,51 г 1-бромадамантана.Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-бромадамантана 1,5:0,02:1 соответственно. 1-Бром"адамантан добавляют при 90 фС.Получают 22,22 г продукта, выход 97,4%. Время процесса 5 мин. Селективность 98,4%.П р и м е р 8. Берут 12,22 г фенола, 0,027 г металлического алюминия, 21,51 г 1-бромадамантана.Реакцию проводят по приведенной методикепри молярном соотношении фенола,фенолята алюминия и 1-бромадамантана 1:;0,01:1 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 90 С.Получают 22,38 г продукта, выход 98,1%.Время процесса 5 мин. Селективность 99,2%.П р и м е р 9. Берут 12,22 г фенола, 0,027 г металлического алюминия и 17,66 г 1-хлорадамантана.Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-хлорадамантана 1:0,01:1 соответственно. 1-Хлорадамантан добавляют при 90 С.Получают 22,42 г продукта выход 98,3%.Б сравнении с известным в предлагаемом способе значительно (в Е -16 раз) сокращается время процесса(процесс проводят при более низкойтемпературе), целевой продукт получают с практически количественным выходом, а выделение целевого продуктане осложнено разделением изомеров(в известном способе выход не преры-,шает 783, а длительность процесса -8 ч),Формула изобретения Составитель Н.ГозаловаТехред М.Дидык,1 Редактор М.Петрова Корректор А.Обручар Заказ 1122 Тираж 263 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 5 164 Время процесса 5 мин. Селективность 99,0 .П р и м е р 10, Берут 12,22 г фенола, 0,027 г металлического алюминия, 17,06 г 1-хлорадамантана.Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, Фенолята алюминия, 1-хлорадамантана 1:0,01:1 соответственно. 1-Хлорадамантан добавляют при 80 С. Получают .21,76 г продукта, .выход 95,4%.Время процесса 8 мин, Селективность 97,2 .П р и м е р 11. Берут 10,81 г фенола, 0,0135 г металлического алюминия 17,06 г 1-хлорадамантана. Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, Фенолята алюминия и 1-хлорадамантана 1:0,005:1 соответственно. 1-Хлорадамантан добавляют при 90 С. Получаюто20,01 г продукта, выход 87,7%.Время процесса 60 мин. Селективность 89,5 .П р и м е р 12. Берут 10,105 г фенола, 0,0067 г металлического алюминия, 17,06 г 1-хлорадамантана.Реакцию проводят по приведенной методи.ке при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия, 1"хлорадамантана 1:0,0025:1 соответственно. 1-Хлорадаомантан добавляют при 90 С. Получают 17,43 г продукта, выход 76,4 Время процесса 180 мин. Селективность 78,4%Увеличение температуры процесса выше 100 С уже не приводит к значиотельному снижению времени процесса и, следовательно, нецелесообразно. Снижение температуры процесса до 50 С и ниже приводит к резкому увелиочению времени процесса до 2 ч и более (пример 6). Уменьшение количества Фенолята алюминия до 0,005 1801 60,0025 моль на 1 моль фенола приводитк резкому увеличению времени процесса при одновременном снижении выхода 5целевого продукта (примеры 11 и 12),Данный способ позволяет повыситьвыход 4-(1-адамантил)фенола на 20%(до 98 ) и провоДить процесс с селективностью 99,2 . 1. Способ получения 4-(1-адамантил)фенола взаимодействием фенолас галогенадамантаном при повышеннойтемпературе, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью увеличения выхода 30целевого продукта, повышения селек. тивности процесса, сокращения длительности процесса, последний проводят в присутствии Фенолята алюминияпри 60-1 ООоС в течение 2-35 мин примолярном соотношении Фенола,фенолята 35 алюминия и галогенадамантана 1-20,01 - 0,02 : 1 соответственно.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведутпри молярном соотношении Фенола,фенолята алюминия и галогенадамантана1 : 0,0 : 1 и при 90 С.