Способ получения аценафтенхинона и его галоид-замещенных

Класс 12 о, 10 Эй 123957 СССР ОПИ ИЕ ИЗОБРЕТЕНИ СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ К АВ. А. Троя иди АФТЕНХИНОНА ИЩЕННЫХ786/23 в Комитет по деловете Министров СССР ЧЕНИЯ АЦ ЛОИДОЗА ОСОБ ПО а 1959 г. за6210 и открытий при С влено 2 обрете ретеннй22 за 1959 г. бликовано в Бюллетене нз Известен способ получения аценафтенхинона и его производных с применением бутилнитрита и раствора газообразного хлористого водорода в бутиловом спирте,Описываемый способ получения аценафтенхинона и его производных ло сравнению с известным имеет следующие преимущества: отпадает необходимость применения ядовитого и огневзрывоопасного бутилнитрита; исчезает необходимость применения газообразного хлористого водорода, корродирующего аппаратуру, и сокращается технологический процесс получения продукта.Особенность способа заключается в том, что к аценафтену или его галоидозамещенному в среде триэтиленгликоля дри нагревании прибавляют нитрит натрия и соляную кислоту, после чего образующуюся смесь соответствующего аценафтенхинона и его монооксима выделяют путем разбавления водой и превращают в соответствующий аценафтенхинон известным приемом.В качестве растворителя применяют техническую смесь полиэтиленгликолей.П р и м е р 1. К раствору 81,5 г аценафтена (имеющего т. пл. 91 и содержащего 95 во основного вещества) в 800 мл триэтиленгликоля, нагретому до температуры 100, добавляют 20 лл ЗО%-ной соляной кислоты и затем равномерно, в течение 2 час., прибавляют одновременно 120 мл 30%-ной соляной кислоты и 113,5 г сухого технического нитрита натрия, поддерживая температуру среды в пределах 98 - 104 и следя за тем, чтобы среда была кислой (по реакции на конго). Затем размешивают в течение часа при 100 и выливают смесь в 1 л холодной воды. Остаток отфильтровывают и промывают водой и фильтраты используют для регенерации растворителя. Осадок размешивают со смесью из 740 мл123957 Предмет изобретения 1. Способ получения аценафтенхинона и его галоидозамешенных, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что к аценафтену или его галоидозамещенному в среде триэтиленгликоля при нагревании прибавляют нитрит натрия и соляную кислоту, после чего образующуюся смесь соответствующего аценафтенхинона и его моноксима выделяют разбавлением водой и превращают в соответствующий аценафтенхинон известным способом.2. Прием выполнения способа по п, 1, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве растворителя применяют техническую смесь полиэтиленгликолей,Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРРедактор А, К. Лейкина Гр. 50 Подп. к печ. З.Х 1-59 г. Тираж 610 Цена 25 коп.Информационно. издательский отдел. Объем 0,17 и. л. Зак, 9328 Типографии Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Петровка, 14.воды, 75 ил 94%-ной серной кислоты и 150 мл 34 % -ного формалина В течение 4 час., затем охлаждают, фильтруют, промывают водой. Полученный технический аценафтенхинон пригоден для многих целей без очистки. В случае необходимости, очистку его проводят известными приемами и получают продукт, т, пл, 256 - 258. Выход сухого беззольного аценафтенхинона составляет 75 - 80% от теоретического.П р и и е р 2, В 1500 льг триэтиленгликоля, полученного регенерированием маточного раствора от такого же процесса путем упаривания и отделения выпавшего хлористого натрия, растворяют 81,5 г 95%-ного аценафтехинона и 20 лл 30%-пой соляной кислоты и в течение 2,5 час. при 98 - 101 равномерно приливают, одновременно, 124 г нитрита натрия в виде насыщенного раствора и 274 г 30%-ной соляной кислоты. После выдержки в течение часа при 100 массу выливают в 2000 и,г воды и обрабатывают далее известными приемами. После бисульфитной очистки получают 68 - 74 г аценафтенхинопа, т, пл. 256 - 258, Выход сухого беззольного продукта составляет 75 - 80% от теоретического. При регенерировании триэтиленгликоля из маточника путем упаривания в вакууме и последующего фильтрования от поваренной соли получают обратно 1445 мл триэтиленгликоля.П ри мер 3. В 180 лл триэтиленгликоля загружают 19 г 5-хлораценафтена с т. пл. 66 и 6 г 2%-ной соляной кислоты. Затем при 98 - 100 в течение 2,5 час. добавляют 22,7 г нитрита натрия и 47 г 27%-ной соляной кислоты с такой скоростью, чтобы масса была все время кислой. После выдержки в течение часа массу выливают в 320 .цл воды. Выпавший оксим отфильтровывают, после сушки получают 19,5 - 20,5 г технического оксима, т, пл, 177. После кристаллизации от спирта температура плавления продукта составляет 226 - 227, Для получения хлораценафтенхинона технический оксим обрабатывают, как в примере 1.Пример 4. В 180 мл полиэтиленгликоля, имеющего т. пл, 215 (кубовый остаток от дистилляции этиленгликоля), загружают 16,2 г 95%-ного аценафтена, 6 г 27%-ной соляной кислоты и при 98 - 100 прибавляют 22,7 г нитрита натрия и 47 г 27%-ной соляной кислоты. После выдержки в течение часа массу выливают в 320,ил воды. Оксим отфильтровывают и обрабатывают далее, как в примере 1. Получают 11,1 - 12,6 г аценафтенхинона, т. пл, 256 - 258.