Способ получения ненасыщенных третичных аминов

Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополните авт, сеид-вуР 55 1) 2196888/23, Кл. Заявлено 09,12,7исоединением зПриоритет 7 С 87/24 вкиГастдарстввнный комитатСовета Минкстров СССРно данам кааарвтвнкйк открытий ДК 547.233.07(43) Опубликовано 051077 Бюллетень(45) Дата опубликования описания 2112(71 Заявитель ена Трудового Красного Знамени Сибирского отделения АН С титут катализ2 нные зна ею Изобшенствонасыщенширокогаторовров пол к усоверлучения неов, которыеестве эмультабилизаточения ы т да кания ненасыбщей форИзвщенныхмулы сса недост окой актив Х-С 8 Н2динаковыеили вмесгетеро не- про- ржав му- ты где В и В - онизшие алкилыазота образуюкольцо,ли различны с атомомклическое модействием п ых эфиров или эфиров карбон ыми аминами пр и палладиевыхостыл аллилсложных алли вых кислот со40-70 С в при атализаторов вза арилов ловых вторич сутств авнительная при получе- редлагаемым текали з асифосфи вором Рсв, асыщенй Форей ФорМЯ 2 етение относитсяванному опособу поых третичных аминспользуются в качэкстрагентов и смеров.тен способ получеретичных аминов оЗ Известен также (авт.свид)В 555090) способ получения не ых третичных аминов указанн мулы иэ бутадиена и амина об мулыювант он:,о; -:к-.- есиадбнблн(; .з;,1-,ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЬПЦЕННЫХИЧНЫХ И 4 ИНОВ при температуре 20-9 бо С илении 1-10 атм в присутствии в5 честве катализатора комплекса ослилпалладийхлорида с закрепленнили незакрепленным,на поверхноссиликагеля фосфином.Однако скорость процеточно высока из-за невысности катализатора.С целью устранения указанногдостатка предлагается проводитьцесс в присутствии гидрокснлсодщего соединения, преимущественнприсутствии метилового спирта,равьиной кислоты, уксусной кислили воды.сранспособом.П р и м е р 1. В предварителвакуумнрованную толстостенную слянную ампулу вводят 1,7 г каттора, ттоллзеыного при обработкеликагеля с закрепленными на немновыми группами бензольным растос -аллилпалладийхлорида (0,15ЗО 0,14 Р), 5,0 мл диэтилами В таблице показанаСО активность катализатор нин аминов известным и5,0 мл бутадиеиа и 5,0 мп метиловогосйирта, ампулу эапаивают и помещают.на 9 мнн в тврмостатируемай (90 фСотака, Давление в ампуле 5-6 атм,Затем аипулу вскрывают, отфилътровывают катализатор, удаляют иэ аидкост все летучив продукты под вакуумомпр 4050 С и получают 3,8 г третич-ного азана СС Кз ИС 4 Н, т.кип. 143145 фС/3 им. Заход 60 по дизтиламинуи 67 по бутадивну.В примерах 2-7 опыт проводят в,предварителъно вакуумированнйх толстостенных стеклянных ампулах,П р и м е р 2. 1,0 г катализатора,полученного при обработке силикагеля 1 ос закрепленными на нем Фосфиноваввгруппамв бенэолъным раствором 4 г-ал, лилцалладийхлорида (3,4 Р 4, 2,5 Р),50 ип диэтилавзэна, 5,0 мл бутадивнаи 5,0 мл мвтилового спирта в 80запаянной ампуле помещают на 0,5 часв териостатируемай (20 С) стакан.Давление в ампуле 1,5 атм. Выделениеамина проводят, как в примере 1,удаляя все летучие продукты под вакуумом при 40-50 С. Получают 4,3 гтретичного амина (СзИ 51 МСзН,з . Выход 67 по диэтилаинну и 76 по бутадиену.П р и и е р Э. Запаянную ампулу 30с 4,0 мл Ф -аллилпалладийхлорнда,11,5 мг трифенилфосфина, .4,0 ип диэтиламина, 4,0 мп бутадиена и 4,0 мпиетилового спирта поиещают на 4,5 часв тврмостатируеиый (ЭОфС) стакан.Давление в ампуле 1,5 атм. Послеудаления всех летучих продуктов подвакуумом при 40-50 фС получают 1,8 гцелевого аъена. Выход 25 по днэтил.амииу и 44 по бутадиену.М П р и и е р 4, 4,0 мг й -аллилпалладнйхлорнда, 5,2 иг трифенилфосфина, 4,0 мп диэтиламина,. 4,0 мл Ьутадиена и 4,0 ип мвтилового спирта в запаянной ампуле помещают на 0,4 час в термостатируемый (90 С) стакан, Дав ление в ампуле 4-5 атм. Выделяют про. дукт, как в примере 3, и получают 1,5 г тРетичного аминаСзНз) ИС 8 Нь, Выход 22 по диэтиламину и 36 по бутадиену.П р и м е р 5. 8,0 мг % -аллилпалладийхлорнда, 14,0 мг трифенилфос фина, 4,0 днэтиламина, 4,0 мл бутадиена и 4,0 мп воды в запаянной ампуле помещают на 1,0 час в териостатируеинй (90 С) стакан, Давление в ампуле 4-5 ати, Аналогично примеру Э получают 2,1 г целевого продукта, Вы ход 30,6 по диэтиламину и 50 по бу. тадиену.П р и и е р б. 8,0 ип й -аллилпалладийхлорида, 14,0 мг трифенилфосфина, 4,0 ип диэтиламниа, 4,0 мл бутаднена н 4,0 ип муравъиной кислоты помещают в запаянной ампуле на 1 час в териостатнруеьый (90 оС) стакан. Даз ление в ампуле 4-5 атм. Подобно примеру 3 получают 2,2 г целевого амина. Выход 32 по днзтиламину и 52 по бутаднену.П р н м е р 7. Как в примере б из8,0 иг й -аллилпалладийхлорида,14,0 мг.трифвнилфосфина 40 ип диэтилавана, .4,0 йп бутадиена и 4,0 ипуксусной кислоты получают 0,8третичного амина, Выхоа 11,4 по диэтиламину и 19,4 по бутадиену,393аанНже Ь1 Фед3 Й9 ФфЕ 1 О а аВ Ф Ф а м 3 а Э Эю Ж 3 ч Э йн е О Ж 933н м 6 31 8 д ВВОЮ ОФ ФО ОнО О Ф )ф Ю Ф О Ч ГЧ О О О Ъ О О О Ь ЬО О О О О О ф ф ф, О О О О О О Ъ О О О О О31 О О О О% О О О О 3 н О й О О О О О О Оф 1 О О й ф 1 И 3 Ю Ч ЛЧЧЛ О МиЪ 1 ч 3 1 ЧЧЧЧЧ ф 0 Л М ф В О Л й Л 1ъ 1 ъ1 1 Рщ щ 4 л Гл %3 Ф Ф ч 3575346 формула изобретения Составитель Т.Власова Ре акто Т.Ша ганова ТехРеД Л. Богдан Ко екто Д.МелъничекоЗаказ 3987/17 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 1 035 Москва ЖРа ская наб. . 4 5филиал ППП фПатентф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения ненасыщенных третичных аминов по авторскому свидетельству 9 555090, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения скорости процесса, последний проводят в присутствии гидроксилсодержащего соединения. 2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве гидроксилсодержащего соединения используют метиловый спирт, муравьиную кислоту или ВодуИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент США 9 3493617, кл, 260-583, 1970.