Способ получения эпоксипропилимидов циклических орто дикарбоновых кислот

(51)Я. Кл. С 07 Ъ 301/28 3 Ъоударетвеииый комитет СССР оо делам иэебретеиий и открытий(72) Авторы изобретения М. С. Салахов, С, А, Мамедов, А. И. Исрафилов и Э. М. Трейвус Сумгаитский филиал ордена Трудового Красного Знамениинститута нефтехимических процессов им. акад. Ю.Г.Мамедалиева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИПРОПИЛИМИДОВ ЦИКЛИЧЕСКИХ ОРТО Г 1 ИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Изобре те ние относи тся к усовершенствованному способу получения эпоксипропилимидов циклических орта-дикарбоновых кислот, которые могут найти применение как мономеры, антипирены, модификаторы- . стабилизаторы, активные добавки в производстве эпоксидных смол, Обладающих высокими диэлектрическими свойствами и негорючестью. фИзвестен способ получения эпокси 10 пропилимидов циклических орта-дикарбоновых кислот, в частности эпоксипропилтетрагидрофталимида взаимодействием натриевой соли тетрагидрофталимида с эпихлоргидрином при температуре 11515 120 оС. Выход целевого продукта 80,59Недостатком этого способа является невысокий выход целевого продукта, необходимость получения натриевой соли тетрагидрофталимида, получаемой взаимодействием тетрагидрофтглимида с металлическим натрием в избытке абсолютного кипящего спирта, атакже двухстадийностьпроцесса. Бель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.Поставленная цель достигается описываемым способом получения эпоксипропилимидов циклических орта-дикарбоновых кнслат, состоящем во взаимодействии икидов циклических арто-дпкарбоновых кислот с эпигглоидгидрином при 115-120 С в присутствии карбонатов шелочньгх металлов, взятых в 1,5-2-кратном эквимолекулярном избытке.Отличительными признаками является использование имида циклических орта-дпкарбоновой кислоты и проведение реакции в присутствии 1,5-2-кратного эквимолекулярнога избытка карбонатов щелочных металлов.Использование поташа в количестве ниже эквимолярнога количественно изменяет направление реакции в сторону образования 3-хлор-оксипропил- й -замешенного имида, а эквимолярное количество обеспечивает количественные выходы эпоксипропилимидов циклических диз 7214карбоновых кислот. При получении эпоксипропилфталимида с 1,5-кратным избыткомК ъСО в течение 5 ч образуется смесьцелевого эпоксида с 3-хлор-оксипропилфталимидом в соотношении примерно 2:1,поэтому процесс необходимо проводитьтечение 9 ч,П р и м е р 1. Получение Й -эпоксипропилимида 4-циклогексен,2-дикарбоновой кислоты; смесь 10,0 г имида . 1 О4-циклогексен,2-дикарбоновой кислоты,9,1 г поташа и 36,6 г эпихлоргидрннакипятят 5 ч, Реакционную смесь отфильтровывают от неорганических соединений и разгоняют для выделения избытка 15эпихлоргидрина. Полученный кристаллический продукт перекристаллизовываютиз метанола и получают 14,5 г (95%)оцелевого эпоксида с т.пл, 53-55 С.0,55, содержание эпоксигрупп 19,0% 20(найдено), 20,77% (вычислено).Найдено, %: С 63,70; Н 6,18, 6,67.С Н,Вычислено, %; С 63,77, Н 6,28,К 6,76. 25В ИК-спектре найдена частота850 см, присущая эпоксидной группе.П р и м е р 2, Эндо-М-эпоксипропилимида бицикло (2,2, 1)-гент-ен,3-дикарбоновая кислота. Смесь З 010 г имида бицикло(2,2,1)-гепт-ен,3-дикарбоновой кислоты 8,5 г поташаобрабатывают по методике примера 134 г эпихлоргидрипа и выделяют 15,2 г-2-ундецен,8-дикарбоновой кислоты,3,15 г поташа обрабатывают по методике примера 1 16,88 г эпихлоргидрина и выделяют 11,5 г (95%) целевогоэпоксида; т. пл. 110-112 С (из гепта0на), Й 0,64, содержание эпоксигрупп8,6270 (найдено), 8,70% (вычислено).Найдено, %; С 41,21; Н 2,98;СЯ 42,96; Й 2,80. З З4СН О, СЕ,Вычислено,%: С 41,29; Н 3,04;С 1 43, 11; й 2,83.В ИК-спектре имеется полоса, присущая эпоксидной группе 850 см .П р и м е р 4. Получение экзотов-2-додецен,8-дикарбоновой кислотыи 3,2 г поташа обрабатывают по методике примера 1 16,96 г эпихлоргидрина и выделяют 11,5 г (95%) целевогоэпоксипропилимндп; т. пл. 238-239 С0(из ацетона), Я О,ЗЗ, содержаниеэпоксигрупп 8,50 (найдено, 8,74 (вычислено).Найдено, %; С 41,39; Н 2,62;С 43,22; К 2,83,СНО СВычислено, %: С 41,46; Н 2,64;СЯ 43,29; М 2,84.В ИК-спектре имеется полоса, присущая эпоксидной группе 850 см".П р и м е р 5. Получение эпоксипропилфталимида.Смесь 5,0 г фталимида, 4,69 г поташа и 23,3 г эпибромгидрина нагреваютпри 115-120 С 5 ч. Полученную массуобрабатывают по методике примера 1 ивыделяют 6,6 г (95,6%) целевого соединения: т.пл. 94-95 С (соответствуетОлит.данным), Я у 0;61, содержаниеэпоксигрупп 20,45% (найдено), 21, 13(вычислено) .Найдено, %; С 64,87; Н 4,49; В 6,80.С 1 Н 9 03Вычислено, %: С 64,91; Н 4,43;И 6,82.П р и м е р 6. Получение эпоксипропилфталимида. Смесь 5,0 г фталимида,3,51 г поташа и 15,7 г эпихлоргидринакипятят 9 ч и выделяют 6,6 г (95,6%)целевого продукта: Т, пл. 93-4 оС;Й0,61.П р и м е р 7. Получение М -эпоксипропилфталимида,По методике примера 1 из смеси 5,0 гфталимида, 3,61 г М а 1 СО и 15,75 гэпихлоргидрина в течение 7 ч получ 0 ают6,6 г (95,6%) имида. Т. пл. 93-4 С,9, 0,61.р и м е р 8. Получение М -эпоксипропилфталимида. По методике примера 1из смеси 5,0 г фталимида, 15,75 гэпихлоргидрина и 4,69 г КСО при ки1433 6ном эквимолекулярном избытке позволяетувеличить выход целевого продукта до97% при проведении процесса в однустадию,Составитель В. Потоцкий. Редактор Л. Емельянова Техред С. Мигай Корректор М, ШарошиЗаказ 77/21 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5 72пячении 5 ч выделяют 6,6 г (95,6%)целевого имида: т. пл. 93-4 С, Я 0,61.оП р и м е р 9. Получение Й -эпоксипропилсукцинимида.Смесь, состоящую из 5,5 г сукцинимида, 7,6 г КСО и 25,7 г эпихлоргидрина, кипятят 5 ч при 112-118 фС,После обработки реакционной массы пометодике примера 1 выделяют 8,3 г(96,4%) имида.Продукт представляет собой тяжелуюжидкость светло-желтого цвета хотяв литературе имеется указание на то,Фчто он кристаллический с т.пл. 5 1 С,Й0,4 1 содержание эпоксигрупп26,21 (найдено), 27,74 (вычислено).Найдено, %: С 54,55; Н 5,81Й 9,12,С 7 Н 9 ЫО.Вычислено, %: С 54,14 Н 5 80Й 9,03.Использование имида циклическихорто-дикарбоновых кислот и проведениепроцесса в присутствии карбонатов щелочных металлов, взятых в 1,5-2-кратформула изобретения Способ получения эпоксипропилими дов циклических орто-дикарбоновых кислот с использованием эпигалоидгидринапри температуре 115-120 С, о т л и -Оч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта иупрощения процесса, эпигалоидгидринподвергают взаимодействию с имидомсоответствующей кислоты и процесс ведут в присутствии карбонатов щелочныхметаллов взятых в 1,5-2-кратном эквимолекулярном избытке. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Швейцарский патент ЛЪ 473827,кл, С 07 99/04, приор. 1965 (прототип).