Способ получения циклических имидов

О П И С А Н И Е ( ) 57 ввввИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 07 П 207/2 1529/69 (33) Яп 3) Опубликовано 30, 10 77, Бюллетень 40 4 б) Дата опубликования описания 10,12.77 53) УДК 547,3Иностранцы Акира фудзинами, Тосиаки Озвки, Си Кацудзи Нодера, Кацутоси Танака,Ооиси, Нобуюки Квмедв Иностранная фирма(72) Авторы изобретени гохиро Ообв, Сигоо Ямамото,Кейичиро Акибв, Тадоси(Япония) 1) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ Изобретение отн нения новых циклои торые могут быть и хозяйстве.Известен способ общей формулы итси к области получеовых соединении циклоимидов общей формуы дных производных,ко-ком спользованы ельс олучения циклоимидов 1С -гдеХ,Х1 б ген;лтиогруппа с , галогенир ная фенилтио- трофенилтиоло С= 1- 10, вралванная фенилР алки килтио-, фенилтиотио-, метилирован ная фенилтио, ни но- алкильнвя гру ный амин с С 4 метилированиалкиламиппы, циклический вторич-, морфолин или галогенсоединения отличаются отением заместителей в эти 1 де Х, Х - хСпособ сос аихлэрвнилин ор,оит во взаимодействии 3,5 малеиновым. ангидридом е 170-200 С,чшения биологически, активедлагается способ получения Предлагаемыеалогичных введ леновую группу и расширением количествагалогенов, что позволяет улучшить свойстциклоимидов,при температур С целью улу ных свойств прГосударственный номнтет Сааата Мнннстроа СССР ао делам изобретений н открытнйСпособ получения соединений общей формулы (1 ) основан на взаимодействии,М- -( 3, 5-дигалогенфенил)-малеимида формулы О 1 1 а ХО где Х, Х имеют указанные выше значения, 15 с меркаптеном или амином формулы йН,где Й имеет указанное выше значение, желатвль но, в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта известным приемом, 20Если К отличен от галогена, то процесс ведут в присутствии основного катализатора - третичного амина.Г)роцесс ведут в среде инертного растворителя,25П р и м е р ы 1-10. Смесь 0,1 моль -фенилмелеимида, 0,1 моль тиола и 100 мл бензола загружают в четырехгорлую колбу на 200 мл, затем при перемешивании добавляют 5 мл беизола, содержащего каталити- о ческое количество триэтиламина и перемешивают еще 30 мин, Затем бвнзол отгоняют в вакууме и при этом получают М -фвнилсукцинимид с хорошим выходом.Если нужно, то очистку ведут перекристаллизацией из смеси бензол-лигроин. Я- -фенилмелеимидом и тиолом являются следующие.М -фвнилмалеимиды: М -(3,5-дифторфеил)-малеимид; М -( 3,5-дихлормалеимид; 4 О М-(3,5-дибромфенил)-малвимищ М -( 3,5- - дииодфенил)-малеимид.Тиолы: метилмеркаптан; этилмеркаптан; Н -пропилмеркептан; изопропилмеркаптен; н - -бутилмвркептан; изобутилмеркептан; трет -бутилмеркаптан; н -амилмеркептен; изоамилмеркаптан; трет-емилмеркаптан; актив ны йамилмеркаптен; гвксилмвркаптан; гептилмвркаптан; октилмеркаптан; нонилмеркаптан; двцилмеркаптан; тиофенол; о-тиокрезол; .м-тиокрезол; а-тиокрезол; О-хлортиофенол; м-хлортиофенол; и -хлортиофенол; в -нитротиофенол", бензилмеркаптан; аллилмеркаптен;тиоуксусная кислота,Результаты синтеза соединений приведеныв табл, 1.П р и м е р ы 11-15, Смесь 0,1 мольМ -фенилмалвимиде, 0,1 моль амина и 100 млбензола загружают в четырехгорлую колбуна 200 мл и перемешивают при температуре1 час, Затем бвнзол отгоняют в вакууме иполучают фенилсукцинимид. Если нужно, топродукт очищают перекристаллизацией из смеси бензол-лигроин,М -фенилмалеимиды и амины для указанного способа приведены ниже.М -Фенилмелеимиды: М -(3,5-дифторфвнил)-малеимид; И -( 3,5-дихлорфеиил)-малеимид; К -( 3,5-дибромфенил)-малеимид;К -( 3, 5-дииодфенил) -малеимид,Амины; диметиламин; диэтиламин; ди-н --пропиламин; ди-й -бутиламин; диизобутиламин; ди-Н-амилемин; диизоемиламин; дигвксиламины; дициклогексиламин; дифвниламин;пиролидин; пиперидин; морфолин.Результаты синтеза указаны в табл, 2,П р и м е р ы 16-18, В раствор 0,1моль И -(3,5-дигалоидфенил)-малеимида в100 мл твтрагидрофурена подают сухой газообразный хлористый водород при 25 С вотечение 1 час, затем перемешивают в течение 3 час, По окончении реакции растворитвль отгоняют в вакууме .и получают М-(3,5-дигалоид-фенил)-сукциниимид с хорошим выходом, Для очистки ведут пврехристаллизацию из смеси бензол-этанол,Примерами И -(3,5-дигалоидфенил)-малвимидов являются; М -(3,5-дифторфенил)-мелеимид; И - ( 3. 5-дихлорфенил)-малеимид;И -(3,5-дибромфвнил)-мелеимид; Я -(3,5-дниодфенил)-мелеимид,Результаты приведены в табл, 3,х(Д Составитель Т, КалининаРедактор Т. Рыбалова Техрец О. Луговая Корректор Е, Папи Заказ 3827/707 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министр по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/ов иал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул, Проектная,1,:пособ получении циклических имицовобшей формулы 1 где Х, Х - галоген,К - алкилтиогруппа с С 1 аралкилтио-, фенилтио-, галогениро фенилтио-, метилированная фенилти фенилтио-, диалкиламиноалкильная циклический вторичный амин с С- фолин или галоген, о т л и ч в ю .а- 1 О-,ваннаяО у нитрогруппы,4- 5- мор;яйся 14тем, что И -( 3,5-дигалогенфенил)-малеимид обшей формулы Я где Х, Х имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с меркаптаном или амином формулы ЦН, где й имеет указанные выше значения с последующим выделением целевого продукта,2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут в присутствии основного катализатора - третичного амина,3, Способ по и, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут в среде инертного растворится.