Способ совместного получения ациклических и циклических аминов

Союз СоеетскмнСоцнавктмчесникВеепублнк ОП ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ееее 721432(5 )М, Кд.С 07 О 295/04 С 07 С 87/04 Пвуавретеенай кентет СССР в далее зееретеннй я етереттнй(72) Авторы изобретения Р. Н. Загидуллин, Г. Г. Гдрнфзянов, Г. е. Толстиков и ф. Г, Мирошников Стерлитамакское еероизводственееое Объединение "Кдустик"(71) Заявитель ОСОБ СОВМЕСТНОГО -г;1 У 11 гЯ ДЧ 11 КЛ 1 И ЦИКЛ ИЧЕСК 11 Х Л МИНОВ 54 С растворы д инов обезв 0% в дисте900 твер амин (ЭДА НОЙ КОЛОНЕ к улучшенном ения дциклиИзобретение относит способу совмес ческих и циклич может найти пр го по оживают ЕЛяционких аминов которыя енение в химической м едыде промышленности хлорэтдндпо д о выделя ениеь абоаминов епрецуролуктд составляетятый дихлорэтдн скроме того Обрдтилентридминд икаминов с и имесью и- подКОЛО ло 1 ым я новрн яв пров ИЕИИ ПРОЦЕССД.стен способ совместно. о поЧЕСКИХ И НОЛ,ЕИИКЛИЧЕСКИ имодействием 1 моль эг учения ацикли аминов вза днол звестен способ получения этилендиамина взаимодеиствием ди а с водным раствором аммиак д авл и при повышенной температуре, разр танный фирмой "Монтекатини 11), 23Оптимальный вариант известного с соба взят в основу технологического регламента производства этнлендидм на 31, По этому способу дихлорэтан вергают взаимодействию с 77-78%-и водным аммиаком при соотношении исходных соединений 1:9-10 по весу и давлением 90 атм и температуре 110 130 С,Избыток аммиака выделяют ступе тым испарением, абсорбируя водой. Хпо гидраты аминов нейтрализуют 30- гижрата аминов нейтрализуют 30.33%-ным раствором едкого натра, а обрдзуюшнеся водныевыпаривают, Смесь амдо концентрации 50-6ной колонне, затем цоким ндтроле. ЭтнлРнднляют нд рек 1 пфнкдцпоекубовой жидкости монсэтилен три дми н ( ЭДТ АВыделение высших10смотрено.Выход целевого п70% в расчете нд вз чистотой о 90%,зуется око 5% диэоколо 8% высших пол рпипердзнна.Недостатками известного способляотся нРвозможность выделРнияреакционной смеси циклических дли относительно вьесокОО д ление72 1432 4температура колонки 130 С (ЭДА);150 С (ЭДТА, АЭП), температура исопарнтеля 160 С (ЭДА); 250 С (ЭДТЛ,АЭП). 45 0 55 амина с 1-6 моль аммиака под давлением водорода 10 О 400 атм при 200 Ф260 С в присутствии катализатора гидрирования.При этом образуется смесь этипендиамина, диэтилентриамина, пиперазина (П), й -( Ь -аминоэтил)-пиперазина (АЭП), аминоэтилэтанолдминд и высших аминов, Соотношение целевых продуктов сильно зависит от молярного соотношения исходных продуктов, однако конверсия исходного этаноламина не превышает 80% 4.Недостатками известного способа являются относительная дефицитность этаноламина, использование катализатора и относительно низкая конверсия этаноламИна.Целью изобретения является упрощение процесса.,связанное с отсутствием катализатора и с использованием более доступного исходного продукта дихлорэтана.Поставленная цель достигается способом совместного получения дциклических и циклических аминов, заключаюшимся в том, Что днхлорэтдн подвергают взаимодействию с 73-77%-ныл водным раствором аммиака при соотношении исходных продуктов 1;6,5-7,5 по весу под Оддвлением 75-80 дтм и при 110- 130 С.После проведения процесса в реакторе синтеза избыток аммиака отпаривают в испарителях высокого и низкого давления, хлоргидраты аминов нейтрализуют 33-42%-ной шелочью. Водныеоамины упдривдют при 120-140 С, после чего они поступают в ректификационную колонну, в которой при 99-101 С отгооняют воду, кубовый остаток сушат азеотропно (81,5% ЭДЛ и 18,5% воды при 4-6 атм), затем выделяют товарный ЭДА с выходом 75-80% (содержание целевого продукта не менее 95%).Куб колонны содержит менее 1% воды, около 2% ЭДА, 60-65% ЭДТА, 3-5% П, 13-15% АЭП, остальное - высшие амины. Из кубовой жидкости ректификдцией выделяют ЭДТА ( с чистотой не ниже 96%) П и АЭП (с чистотой не ниже 80%).В следуюших ниже примерах определение количественного состава реакционных смесей проводят на хроматографе марки ЛХМс детектором по теплопроводности, сорбент - фтороплдст, обработанный силиконовым элдстомером, газноситель-гелий, скорость 50 мл/мин,10 15 20 25 ЗО 35 40 П р и м е р 1, В реактор синтезаподают дихлорэтан в количестве 1000 кг/чи аммиак 76% в количестве 7296 кг/ч.Соотношение компонентов поддерживаютравным 1:7,3, Синтез проводят при 115130 С и давлении 80 атм. Избытокаммиака отпаривают в испарителях высокого и низкого давления, после чегоаминохлоргидрдты нейтрализуют 3342% ной шелошью. Водные амины вып ар ив ают при 1 20- 140 С, после че гоони поступают на ректнфикдционную колонну, где производится отгонка водыпри 99-101 С. Содержимое куба (5060% аминов) направляют на следуюшуюректификдционную колонну для обезвоживания азеотропного ЭДЛ, который образуетдзеотроп 81,5% ЗДЛ и 18,5% воды, поддавлением 4-6 кг/слР, После этого натретьей ректификационной колонне приатмосферного давлении (температураверха колонны 116-.118 С) выделяюттоварный этилендиамин в количестве465 кг/ч. выход 77,5% по одной ниткепри наличии 2-х ниток, содержание 97,5%(хромдтографический анализ). Куб колонны после выделения ЭДА в количестве135 кг/ч по одной нитке состава, %:вода 0,4, ЭДА 2,2 пиперизин 4,1 ДЭТА63,2 )Ъ -аминоэтилпиперазин 14,2,высшие амины . 16,0, направляются наразделение их по фракциям,Таким образом, выход Р-дминоэтилпипердзина составляет 19,2 кг/ч, выход 3,2%,П р,и м е р 2. В условиях примера 1загружают 1000 кг/ч дихлорэтдна, и74% аммиака 6552 кг/ч, Соотношение исходных кол 1 понентов поддерживают равным 1;6,5. Синтез проводят при 115130 ОС при давлении 75 дтм. Остальныеоперации и их последовательность таковыже, как и в первом примере,Выделено ЭДЛ 455 кг/ч, выход 75,8%,содержание 96,6% при проведении хроматографического анализа. Получено полиэтилепполидминов145 кг/ч состава, % водо 0,5 ЭДЛ 2,0, пипердзин 4,0, ДЭТЛ 63, 1-дминоэтилпипердзин 14,8, высшие 15,6. Количество В -аминоэтилпиперазинд состтавляет 2 1,4 к г/ч, выход 3,6%,72 1432 Составитель В,Ковтун Редактор Л. 11 овожилова Техред О. Легеза Корректор М. 1 Пароши Заказ 77/2 1 Тираж 495 ПодписноеПН И ИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская, наб., д. 4/5 Филиал ПГ 1 П "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретенияСпособ совместного получения ациклических и циклических аминов на основе производного этилена и аммиака при повышенном давлении и температуре, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного этилена используют дихлорэтан, который подвергают взаимодействию с 73- 77%-ным водным раствором аммиака при соотношении исходных продуктов 1:6,5- 7,5 по весу под давлением 75-80 атм. и при 110-130 ОС. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе