Способ получения ацеталь-ортоэфиров

где Й 1 Кг Кз - алкил с 1 - 3 атомами углерода;55 К 4водород или алкоксигруппа с 1 - 3атомами углерода, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что хлораль обрабатывают алифатическим орто-эфиром общей формулы Использование основных катализаторов таких как диэтиланилин пиридин, ацетаты, щелочных металлов, повышает выход целе- .", вого продукта. Применение более сильных оснований - карбонатов щелочных металлов, 5 триэтила мин а и других, нецелесообразно вследствие быстрой полимеризации хлораля. Процесс ведут при эквимолекулярном соотношении реагентов или при небольшом из- бытке ортоэфира. 1 О П р и м е р 1. Получение диметил-(а-метокси-ЦЗ,р"-трихлор) -этилортоформиата,К суспензии 0,2 г безводного ацетата натрия в 4,5 г (0,042 моль) метилортоформиатапри перемешивании добавляют 7,0 г (0,042моль) хлораля, нагревают при 90 С б ч иоставляют на ночь. Катализатор отфильтровывают, фильтр ат перегоняют, Получают5,3 г (50/о) целевого вещества с т. кип. 118 -120 С/9 мм рт, ст., иго 1,4570,Найдено, %: С 28,46; Н 4,38; С 1 41,60С 3 Н 110 4 С 13Вычислено, %: С 28,43; Н 4,37; С 1 41,06.П р и м е р 2. Получение диэтил- (а-этоксиД,р,Д"-трихлор) -этилортоформиата.Смесь 12 г (0,081 моль) этилортоформиата,10 г (0,068 моль) хлораля и 3 капель пиридина нагревают при 100 С б ч и перегоняют,Получают 14,0 г (70%) целевого вещества ст. кип. 128 - 130 С/7 мм рт, ст., и 1,4495.Найдено, о/о. С 36,70; Н 5,76; С 1 36,00С 9 Н 1704 С 13Вычислено, /о, С 36,58; Н 5,76; С 1 36,05,П р и м е р 3. Получение триэтил-(а-этокси- З 5р,р,Р"-трихлор)-этилортокарбоната.Смесь 10 г (0,048 моль) этилортокарбоната, 7 г (0,048 моль) хлораля и 0,2 г безводного ацетата натрия нагревают при 100 С6 ч. Получают 8,4 г (58/о) целевого вещества с т. кип.130 - 133 С/7 мм рт. ст., и,", 1,4397.Найдено, %, С 38,85; Н 6,57; С 1 31,10С 11 Нг 103 С 13Вычислено,; С 38,90; Н 6,23; С 1 31,00.П р и м е р 4. Получение диэтил-(а-этоксир, Р, Р"-трихлор) -этилортофор ми а та.К раствору 12 г (0,081 моль) этилортоформиата и 10 г (0,68 моль) хлораля прибавляют 0,2 г безводного СН 3 СООМа в бензоле инагревают при 100 С с обратным холодиль оником 6 ч. Катализатор отфильтровывают,оензол отгоняют, остаток перегоняют, Получ ают 13,5 г (60% ) целевого вещества с т, кип.128 - 130 С/7 мм рт, ст., ио 1,4495.Найдено, %: С 36,58; Н 5,71; С 1 35,95С 9 Н 1704 С 13Вычислено, о/о. С 36,58; Н 5,76; С 1 36,05.П р и м е р 5. Получение диэтил-(а-этоксиР,р,Р"-трихлор) -этилортоформиата.Смесь 12 г (0,081 моль) этилортоформиата 5 ои 10 г (0,068 моль) хлораля оставляют надвое суток при комнатной температуре, нагревают 6 ч при 100 С и перегоняют, Получают 8 г (40 о ) целевого вещества с т. кип.128 - 130 С/7 мм рт. ст., ио 1,4496. 55 П р и м е р б. Получение диэтил-(а-этокси- Р Р Р"-трихлор) -этилортоформиатаСмесь 12 г (0,081 моль) этилортоформиата, 10 г (0,068 моль) хлораля и 5 капель диэтиланилина нагревают при 100 С 6 ч и перегоняют. Получают 13,8 г (68/о) целевого вещества с т. кип. 128 - 130 С/7 мм рт. ст., и", 1 4495П р и м е р 7. Аналогично примеру 6 из 12 г этилортоформиата, 10 г хлораля и 5 капель Ы-метиланилина получают 13,8 г (68%) диэтил-(а-этокси - Д,р,р" - трихлор) - этилортоформиата, т. кип. 128 - 130 С/7 мм рт. ст., ац 1,4495.П р и м е р 8. Аналогично примеру 6 из 12 г этилортоформиата, 10 г хлораля и 5 капель диметиланилина получают 13,5 г (66%) диэтил-(а-этокси - Р,р,Рф- трихлор) - этилортоформиата, т. кип, 128 - 130 С/7 мм рт. ст., иго 1,4495.П р и м е р 9. Получение диметил-(а-метокси-р,р,р"-трихлор) -этилортоформиата.Суспензию, состоящую из 4,5 г (0,042 моль) метилортоформиата, 7,0 г (0,042 моль) хлораля и 0,2 г безводного СН,СООК, нагревают при 90 С 6 ч и оставляют на ночь. Катализатор отфильтровывают, фильтрат перегоняют. Получают 5,3 г (50%) целевого вещества с т. кип. 118 - 120 С/9 мм рт. ст., иго 1,4570.Пример 10. Аналогично примеру 9, но при проведении реакции в 12 мл о-ксилола получают 5,0 г (49%) диметил-(а-метокси- Р,р,Р"-трихлор) -этилортоформиата, т. кип.118 - 120 С/9 мм рт. ст., и" 1,4570.П р и м е р 11, Аналогично примеру 9, но при проведении реакции в 12 мл диоксана получают 5,0 г (49%) диметил-(а-метокси- Р,р,Р"-трихлор) -этилортоформиата, т, кип.118 - 120 С/9 мм рт. ст иго 1,4570. Формула и зобретения 1. Способ получения ацеталь-ортоэфировобщей формулы где К 1, Йг, Кз и К 4 имеют указанные значения, при 80 - 110 С.574432 Составитель Н. Гозалова Редактор В, Мирзаджанова Техред И. Михайлова Корректор Л. Денискина Заказ 3350/3 Изд,788 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 52. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора - слабоосновного амина или ацетата щелочного металла. 3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя. 64. Способ по п. 3, отличающийся тем,что в качестве инертного органического растворителя используют бензол.Источники информации,5 принятые во внимание при экспертизе1. Роз 1 Н. Ч. Взаимодействие хлоральгидрата с алифатическими ортоэфирами. -