Способ получения алкиловых эфиров 2 бензимидазолилкарбаминовой кислоты

(61) Дополнительное к авт. синд-ву) Заявлено 16.11,73 (21) 1971443/Орисоединением заявки яРВтаеннЙ намнтет Ната Мнннетреа 660 на делам неебретеннйн нткритнй(72) Автори изобретен 71) Заяви Ордена Трудового Красного Знамени институт х веществ АК Узбекской ССР4) СПОСОБ ПОЛУЧЕК АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2-БЕКЗИМКДАЗОБАМИКОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретенполучения алклилкарбамино к новому способу в 2-бензимидазс И.-йй И3., НО ЯСПО Й ЛРОЦЕСС нагревани гдеЗ"СНН,С Нт,С Н,СН циклоили СЗ.СН СИе; Ъ -Н,С 1. им СНкоторые находят применение в качестве фунгицида.Известен способ получения алкиловых эфиров бензимидазолил-карбаминовой кис лоты взаимодействием о-фенилендиамина со сложными эфирами И -дихлорметиленкарбаминовой кислоты в присутствии основания при (-ХО)- (+40) СПатентФРГ % 331552, кл. С 07 4 49/38, 72 г (црототипЯ,Яедосвющом такого способа является сложность технолОгии процесса, так как иофф ходные эфиры Ю -дихлорметиленкарбаминовой кислоты получают взаимодействием сильно ядовитого вещества - фосгена, изотиоцвсанов, М. Акбарова и С. Ю. Мну С целью упрощения технологии процессапо предлагаемому способу 2-циаьаминобензимидазол подвергают взаимодействию соспиртом в присутствии минеральной кислотыпри 60 - 100 С,П р и м е р 3., 2-9 тилкарбаматбензимидазогПроцесс проводят в трехгорлой колберснабженной мешалкой и обратным холодильником. К 1 г (0,006 моль) 2-аминоаитрилбензимидазола в 15 мл этилового спиртадобавляют 2 мл (0,018 моль,) концецтрированнОЙ сОлЯной кислоты. Процесс проводят 2 час при 82 С. Реакцаонвую смесьохлаждают и Отфильтровывают блестящиекристаллы целевого продукта. Выход 0,9 г(75%), т.пл. 32 ФС (с разл,)В ИК-спектре отсутствует полоса нитрильной группы при 2240 см и проявляется цри 1890 см полоса карбоксила,П р и м е р 2. 2-ПропилкарбаматбензимидазолОпыт проводят по примерузуя Х 5 мл пропилового спиртаОсуществляют при 107 С. При япостепенно выпадают порошкообразные кристаллы целевого продукта и получают его0,96 г (60%), т,пл. 315-320 С,Данные ИК-спектра те же, .что в примере 1. бП р и м е р 3, 2-Мегилкарбаматбензимидазол.Опыт проводят, как описано в примере 1,но применяют 15 мл метилового спиета ипроцесс осуществляют при температуре кипе-цния реакционной смеси. При охлаждении выпадают кристаллы метилового эфира бензимидазолил-карбаминовой кислоты. Выход0,8 г (70%)В ИК-спектре отсутствует полоса нитрильной группы при 2240 см , а проявляется при 1690 см полоса карбонильнойгруппы и при 3290-3443. см - полосаЫН-группы,Г 1 р и м е р 4, 2-Бутилкарбаматбен- Юзимидазол.Опыт осуществллют по примеру 3., но берут 15 мл бутилового спирта и процесс прооводят при 85 С. Постепенно выпадают порошкообразные кристаллы целевого поодукта. фВыход 0,6 г (50%)т,пл. 318-320 С ,сразл.).ИК-спектр идентичен с ИК-саектром впримере 1,П р и м е р 5, 2-Изобутилкарбаматбензимидазол.В условиях примера 4,. но прн испотьзовании 15 мл изобутилового спирта получают0,63 г (52%) целевого продукта.МДанные ИК-спектра те же, "то в примере 1,П р и м е р 6 2:-.-.милкарбаматбензимидазол,В условиях примера 1, но пои использовании 15 мл аминового спирта и проведениипроцесса при 90 С получают 096 г (70%)целевого продукта, т.пл, 3.92 оС;Данные ИК-спектра те х:.е что в примере 1,П р и м е р 7. 2-ИзоамилкарбаматЯбензимидазол.В условиях примера 1, но при использовании 15 мл изоамилового спирта получают1 г (71%) белого кристаллгческого нродукта, т.пл. 335 С.59Данные ИК-спектра те же, что в примере 3П р и м е р 8, 2-ГексилкарбаматбензимидазолОпыт осуществляют по примеру 1, но берут 15 мл гексилового спирта и процесспроводят 3,5 час при 90 С, Г 1 олучают 0,9 г(62%) целевого продукта, тпл 305 С (сразл, ).Ю П р и м е р 9. 2 Гептилкарбаматбензи мидазол.В условиях примера 8 но с использованием 15 мл гептилового спирта получают3. г (55%) целевого продукта, т,пл. ЗОСРС,ИК-спектр идентичен с ИК-спектром впримере 1.П р и м е р 10, 2-Изогецтилкарбаматбензимидазол,Так же, как в примере 9, но при исполь -зовании 15 мл изогептилового спирта получают 1,2 г (61%) целевого продукта, т,пл.285 С,Данные ИК-спектра те же, что в примере 1.П р и м е р 13 2-Октилкарбаматбензимидазол.В условиях примера 8, но при применении15 мл октилового спирта получают Оо 7 г(50%) целевого вещества, т.пл, 331 С,ИК-спектр идентичен с ИК-спектром впримере 1.П р и м е р 12. 2-Циклогексилкарбаматбензимидазол.Так же, как в примере 8, но при использовании 15 мл циклогексанола и длительности процесса 4 час получают 0,85 г (50%)2-циклогексилкарбаматбензимидазола, т.пл.ЗЗОоС (с раап.).Данные ИК-спектра те же, что в примереП р и м е р 13, 2-Бензилкарбаматбензимидазол.Опьп осуществляют по примеру 8, но берут 15 мл бензилового спирта и процесспроводят в течение 6 час. Получают 0,9 г(34%) 2-метилцеллозолилкарбаматбензимидазола, т,пл. 302 оС (съежив.),Данные ИК-спектра те же, что в примефП р и м е р 15. 2-Эгилцеллозолилкарбаматбензилмида зол,В условиях примера 14, но в 15 мл этилцеллозольва получают 0,5 г (32%) 2-этилцеллозолилкарбаматбензимидазола, т.пл. 280.293 оС (с разлв)ИК-спектр идентичен с ИК-спектром впримеэе .,Г 1 р и м е р 16, 2-Дихлорпропилкарбаматбензимидазол.520361 Ев,И Составитель Т. ЯкунинаРедактор 3. Бородкина Техред М. Левицкая Корректор М, Руснак Заказ 4346/186 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП "Патеврф, г. Ужгород ул, Проектная, 4 о Так же, как в примере 14, но при использовании 15 мл дихлорпропанола и длительности процесса 3 час получают 0,6 г 38%) целевого продукта, т.пл. 349-350 С,Данные ИК-спектра, те же, что в примере 1, П р и м е р 17, 2-Этиленхлоргидринкарбаматбензимидазол.В условиях примера 14, но при использовании 15 мл этиленхлоргидрина и длителт.ности процесса 2 час получают 0,44 г (29%)2 этиленхлоргидринкарбаматбензимидазола,т.пл. 290-295 оС (с разл,),ИК-спектр идентичен с ИК-спектром впримере 1. 6 формула изобретенияСпособ получения алкиловых эфиров 2- бензимидазолилкарбаминовой кислоты обшей формулы Югде Я-СН,С Н С Н СН, циклс- С Н СН ОСН СИ или С,ЪСЯ СН В - Н, СЪ или СН, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, цианаминобензимидазол подвергают взаимодействию со спиртом в пристствии минеральной кислоты при 60-100 С,