/способ получения замещенных (3-бензо-1, 2, 4-триазинил диоксид (1, 4)-мочевины

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Р 1 479285 Союз Советских Социалистических Республик(33) ФРГ Государственный комит Совета Министров СССРпо делам изобретений(088.8) юллетень Лов Опубликовано 30,07 крыт ата опубликования описания 27.04.7 Авторыизобретен Иностранцы Курт Лей и Карл Г(ФРГ) ностранная фирма Байер АГрг Метцгер орин Зенг,(71) Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 3-БЕНЗО,4-ТРИАЗИ Н ИЛ-ДИОКСИД-(1,4)-МОЧ ЕВИНЫ Изобретение относится к новых замешенных 3-бе диоксид- (1,4) -мочевины о способу получения зо,2,4-триазинилщей формулы (1) 0 - СО СО нные значееде разб; амином об аковые или различные и галоид, галоидалкил, не ещенные алкил или алко Н 1)т К ые и обо- замещен, или К 1 уют гетеет содерые или различи амещенные или или циклоалкил мом азота образ о, которое мож етероатомы,гически активными свой указан1 ИЕМ Ц 1 м чт гирует гких упрод 1 е зна лсвог Н 11 Я,проо соединение с амином обловиях с хокта высокои соединении общеи форму ым и заключается в то 11 ей 1 Ьот 1 мулы (11) где Х 1 и Х, - одинобозначают водород,замещенные или замксил;К 1 у К 2 - одинаковзначают водород, незные алкил, алкенили К 2 совместно с атороциклическое кольцжать также другие гобладающих биолоствами.Способ получениялы (1) является новчто соединени обш где Х 1 и Х, имеют вышеука ния, подвергают взаимодействшо вителя при температуре 0 в 1щей формулы (111) где К 1 и К 2 имеют выше с последующим выделедукта известными приемаОказалось неожиданнь 25 общей формулы (11) реащей формулы (111) в мя рошим выходом целевого степени чистоты.10 15 20 25 30 35 40 45 50 Процесс может быть проведен как при нормальном, так и при повышенном давлении.На 1 моль исходного соединения общей формулы (11) в процессе, как правило, используют 1 - 20, предпочтительно, 2 - 5 молей амина общей формулы (П 1)В качестве разбавителей могут быть применены любые инертные органические раствори- тели, а также вода. Среди растворителей можно использовать полярные растворптели, например, спирты, предпочтительно низшие алкильные спирты, такие как метанол, этанол, нормальный и изо-пропанол, нормальный, изои 1-бутанол, нитрилы, предпочтительно низшие алкилнитрилы, такие как ацетонитрил, диметилформамид, эфиры, например диоксан и тетрагидрофуран, гетероароматические соединения, например пиридин и нитробензол или смеси этих растворителей. В некоторых случаях целесообразно в качестве реакционной среды применять исходный амин общей формулы (П 1) или его водный раствор.При применении избытка амина З-бензо, 2,4-триазинил-диоксид- (1,4)-мочевипа выпадает в форме соли аммония. Затем получают свободные соедпнения формулы (1) путем обработки соли соответствующей органической пли неорганической кислотой (предпочтительно рК;.45), например, низшей алпфатической карбоновой кислотой (муравьипой, уксусной, трифторуксусной, пропионовой, алифатической и ароматической сульфоновой кислотой 1 метансульфоновой, этансульфоновой, бензол- и толуолсульфоновой), галогепводородной кислотой (фтор-, хлор- или бромводородной), серной или фосфорной кислотой.Выделение целсвого продукта осуществляют известными приемами.П р и м е р 1, В суспензию из 20,4 г (0,1 моль) 2-оксо,2,4-окса-диазоло- (2,3-3,4) - бензо,2, 4-триазпн 1-5-Е-оксида в 120 мл этанола вводят в течение 1,5 час около 9 г (0,3 моль) газообразного метиламина. В экзотермической .реакции образуется меловой раствор, из которого, по прошествии - 2 час, выпадает соль метиламмония 1-З-бензо,2,4-триазинил - диоксид(1,4)-З-метил-мочевины, Добавлением приблизительно 12 г (0,2 моль) уксусной кислоты из соли аммония выделяют 1-З-бензо, 2,4-триазинил-диоксид - (1,4) 1-3-метил - моче- вину. 4Выход 19 г (81 ю/ю теории) 1-З-бензо,2,4- триазинил-диоксид- (1,4)-3 - метил- мочевины в форме желто-коричневых кристаллов, которые после перекристаллизации из спирта плавятся при температуре 213 в 2 С с разложением,Вычислено, ю/ю. С 46,0; Н 3,8; К 29,7,СдНдИзОз (235)Найдено, /: С 46,0; Н 3,8; К 29,2.П р и м е р 2. В суспензию из 20,4 г (0,1 моль) 2-оксо,2,4-окса-диазоло- (2,3-3,4) - бензо,2, 4-триазин 1-5-К-оксида в 100 мл диметилформамида вводят в течение 30 мин газообразный аммиак. Посредством охлаждения льдом температуру реакции поддерживают от 25 до 30 С, затем размешивают еще в течение 2 час и отсасывают образовавшийся осадок, Обрабатывая красно-коричневый продукт водой и уксусной кислотой, получают З-бензо,2,4-триазинил-диоксид-(1,4)1-мочевину в виде желто-коричневых кристаллов, которые после кипячения из этанола плавятся,разлагаясь, при температуре 216 С. Выход 17 г (77 ю/ю теории).Вычислено, ю/ю С 43,4; Н 3,2; И 31,6СзН 7 ХзОз (221)Найдено, ю/ю: С 43,2; Н 3,7; Х 31,7. П р и и ер 3. В суспензию из 20,4 г (0,1 моль) 2-оксо,2,4-окса-диазоло- (2,3-3,4) - бензо,2, 4-триазин 1-5-Х-оксида в 180 мл диметилформамида при температуре 20 - 25 С, при слабом охлаждении, прикапывают 9,4 г (0,2 моль) этаноламина. Образуется прозрачный раствор, из которого через несколько минут выпадает осадок. По прошествии 4 час его отсасывают и растворяют в воде. При нейтрализации уксусной кислотой из водного раствора выпадает 18 г (68 ю/ю теории) краоноэкоричневых кристаллов 1-(З-бензо,2,4-триазинил - диоксид- (1,4)1-3-р-гидроксиэтил-мочевины, которые после перекристаллизации из диметилформампда плавятся, разлагаясь, при температуре 191 в 1 С.Вычислено, /ю: С 45,3; Н 4,2; Ы 26,4,СюН 11 Мз 04 (265)Найдено, ю/ю. С 45,4; Н 4,3; Х 26,5.Аналогично примерам 1 - 3 получают пз соответствующих исходных соединений приведенные в нижеследующей таблице З-бензо, 2,4-триазинил-диоксид- (1,4)-мочевины общей формулы (1),Цвет 150 в 1 Красно-корич- невый СНз Н Н Дпметиламин 196 в 1 203 в 2 КоричневыйКрасный Н Этиламин Н Н Н Циклогексила- мпн Красный Красный Красный 180 в 1 173 в 1 167 в 1 Н Н Н Н Н Н Пирролидин Пиперидин 1 т 1 ор фолин К 1 и Кг - одинаковые или различные и обозначают водород, незамещенные или замещенные алкил, алкенил или циклоалкил, или К 1 и Кг совместно с атомом азота образуют гетеро циклическое кольцо, которое может содержатьтакже другие гетероатомы;отличающийся тем, что соединение общей формулы (11) 10 Предмет изобретения Способ получения замещенных З-бензо,2,4-триазинил-диоксид- (1,4)-мочевины общей 15формулы (1) 0 - СО где Х 1 и Х, имеют указанные значения;подвергают взаимодействию в среде разба 20вителя при температуре 0 - 150 С с аминомобщей формулы (111) Н)чдй 25 Составитель Б, Скворцов Редактор Н. Спиридонова Текред Н. Куклина Корректор О. ТюринаЗаказ 321/9 Изд. М 1722 Тираж 529 Г 1 одписное ЦНИИП 1 Л Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушскзя наб д. 415П р и м е р. 35,б г (0,2 моль) 3 - аминобензо,2,4-триазин-ди-М-оксида- (1,4) суспендируют в 200 мл толуола. В эту суспензию вводят при температуре 90 С сильный поток фосгена, Через 4 час продукт реакции отсасывают и получают 34 г (84% теории) 2-оксо,2,4-оксадиазоло-(2,3-а)-бензо-т)риазин - 5-И-оксида в виде желто-коричневых кристаллов, которые после перекристаллизации из ацетонитрила плавятся, разлагаясь, при температуре 2 б 2 С. ОХЛХх Лмн-со- "й Я2О где Х, и Хг - одинаковые или различные и обозначают водород, галоид, галоидалкил, незамещенные или замещенные алкил или алкоксил; где К 1 и Кг имеют вышеуказанные значения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.