430096

ВИЕ 11ЗОО 96 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советских Социалистических Республик,61) Зависимое от авт, свидетельств 51) М. Кл. С Од 5,16 22) Заявлено 04,08.72 (21) 1817455/23с присоединением заявки Ло -32) Приоритет -публпковано 30,05.74, Бюллетень ЛЪ 2 осударственныи комитет Савета Министров СССР Ва делам изобретенийи открытий 53) УДК 547,722 2(/1) Здявартель еиа Ленина и ордена Трудового Красного Знаменитвенный университет им. М, В. Ломоносова 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЗАМЕ 1 Ц 1 Х ФУРАНО дуктов ложен ранов евых и бониль ских с вым э"ХТ орган хлорэ да в этои нофен (сефуранов в вании друолан легче есп на пополь зе т разл ских Изыхтв твержд ым элемептно- приведены еди 1 Изобретение относится к новому способу получения тетразамещепных фуранов формул где К 1 - метил, фенил, и-тиенил, а-селененоил; К 2 - метил, фенил;тОК 5 и Кп - карбометоксигруппа.тразамещенные фураны могут быть исзованы как исходные соединения в синтеоп- и дизамещснных фуранов, а такжетчных конденсированных гетероцикличесистем,вестен способ получения тетразамещенфурапов подобного строения взаимодейем сульфониевых кетоилидов с диэтилоэфиром ацетплендикарбоновой кислоты.ако исходные кетоилиды, используемые постному способу, труднодоступны (получа-.з сульфоксидов и -дика 1)бонильных соепий лишь с умеренным выходом),лью повышения выхода целевых прои упрощения технологии процесса предспосоо получения тетразамещенпых фувзаимодействием стабильных селенонилидов (получают из доступных 13-дикарных соединений и дихлоридов органичееленидов, выход 60 - 100%) с диметилофиром ацетилендикарбоновой кислоты. цесс проводят при кипячении в полярном ческом растворителе (хлороформ, диан, тетрагидрофуран) при 60 в 1 С. В качестве органического селениреакции используют тетрагидроселеленолап,) так как выход илидов иэтом случае выше, чем при использогих селеноидов, кроме того, селенрегенерируется из реакционной смследней стадии синтеза фуранов.Строение полученных фуранов ино ИК-, Уф- и ПМР- спектрами.Выход, константы и результатыго анализа полученных соединенийв таблице.430096 3 ФФ с. 3 й с. -с сС М с 1ич с ь з сч 3Ж г- г а г-согг- г- с о 3.О о хм СЧ 1 йсъ сс йЖ Ю с с о х .й й ж сб а ж г Г с г, ,с Ю с с( 3 й с 3 са Э Э -е с( д о о о оо о о с сфо Щ фа Й ф с 3и й сс Ф иЪ с 1 сч 1 с 3 басфа г- о м. сч ссЧ сч о 2 Д ор Щ оз ЯсЕ о оедактор Т. Никольская Корректор Л, Денисова Заказ 1552 Изд.2014 Тираж 506 Подписное ЦгтИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Обл. тип. Костромского 1 у 1 правления издательств, полиграфии и книжной торговли П р имер 1. Смесь 0,01 логь селенониевого илида и 4,26 г (0,03 моль) диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты в 50 мл хлороформа кипятят с обратным холодильником пока не прореагирует весь илид (хроматографический контроль в тонком слое окиси алюмиггия, элюент - хлороформ), примерно 10 час. Отгоняют хлороформ, собирают селеполан (фракция 135 - 145 С), затем в вакууме отгоняют непрореагировавший ацетилендикарбоновый эфир. Остаток в случае К 1=К 2 (см, табл., 1 а и 1 б), очищают возгонкой (1 а) или кристаллизацией (1 б). В случае использования илидов, полученных из несимметричных 1 з-дикетопов, остаток хроматографируют па колонке с окисью алюминия (д=30 см, 1=15 мм, элюент - бензол) и оценивают относительное содержание изомерных фуранов 1 и 11 с помощью спектров ПМР: сигнал с 6-2,6 (ГМДС) относят к метильной группе в а-положении фуранов 1, а сигнал с 6 2,4-к ацетильной группе в р-положении фуранов 11.П р и м е р 2. 2-Метил- (селененоил) -4,5- дикарбметоксифуран 1 д,Из 1,05 г (0,003 моль) тетраметиленселенонийацето- (селененоил) -метилида получают 0,94 г (89%) смеси изомерных фуранов (60% 1 д и 40% 11 д). Кристаллизацией этой смеси из четыреххлористого углерсгда выделяют 0,51 г ,(47%) 1 д,Предмет изобретения1. Способ получения тетразамещенных фуранов форм л 10 где К - метил, фенил, а-тиенил, а-селененоил;К. метил, фенил;Кз и Кв - карбометоксигруппа,отлицагощийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, селенониевые илиды формулы где Кз и К, - алкил и К 1 и Кз имеют указанные значения или Кг и К 2 вместе образуют тетраметиленовую группу, вводят во взаимо.25 действие с диметиловым эфиром ацетилендикарбоповой кислоты при нагревании. 2. Способ по п, 1, отлиц ающийся тем, что,процесс ведут в среде полярного органическо- ЗО го растворителя.