Способ получения дихлорангидридов 2-арилтио-3-метил-1, 3 бутадиенфосфоновых кислот

Союз Советских Социалистических Республик) 2667981/23-04 0 иапо присоединенй 23) ПриоритетОпубликов Дата опубл вм заявк ано 250 дарственный комит СССР делам изобретений и открытий80,Б ллетень Мо 7ия 25,0280 31 УДК 547. 26ф 118. 07 (088 конан ис 2) Авторыизобретения Пуд ик, Н.Г. Хусаинова и Е.А. Бердник Казанский ордена Трудового Красного Знаменигосударственный университет им, В,И. Ульянова-Лен2 к областих соедине:получениясоединений 3-метил-ислот общей Изобретение отно химии злементоорган ний, конкретно к сп новых фосфорорганич хлорангидридов 2-ар -1,3-бутадиенфосфо формулы 1:сится ическ особу еских илтис овых се Р(о)сн=с- с= снЗСН Х ил- еоборидаридаслоодтверждлиза,4где х- Н, С 1,Данные соединения представляютинтерес в качествеполупродуктов,например исходных диенов в реакциях.диенового синтеза, и в качестве добавок при получении негорючих термостойких пластмасс.. Хлорангидриды 2-арилтио-метил,3-бутадиенфосфоновых кислот, ихсвойства и способ получения в литературе не описаны,Известен способ получения хлорангидридов 2-хлор-алкил,3-алкадиефосфоновых кислот, заключающийся вдегидрохлорировании циклических тетрахМор,2-оксафосфол-З-енов, полученных хлорированием фосфорсодержащих алленовых дихлорангидридов 1 Целью изобретения является разработка способа получения новыхдихлорангидридов 2-арилтио-метил,3-бутадиенфосфоновых кислот общей Формулы Т,Поставленная цель достигаетсяописываемым способом получения сое, динения общей формулы 1 путем взаимодействия дихлорангидрида ,7 -диметилалленилфосфоновой кислоты сфенил- или п-хлорфенилсульфенхлоридомв мольном соотношении от 1 :1 до1,2:1 в среде органического растворителя при температуре от 0 до 15 С.15 Для получения данным способомдихлорангидридов 2-арилтио-мет-1,3-бутадиенфосфоновых кислот нходимое количество арилсульфенхлдобавляют к раствору дихлорангид20 р; -диметилалленилфосфоновой киты в четыреххлористом углероде притемпературе 0-15 оС. Смесь выдерживают ночь при комнатной температуре, затем растворитель удаляют, а25 остаток перегоняют в вакууме. Целевые продукты очищаютпутем вакуумнойперегонки,Строение соединений 1 и ено данныМи элементного ана30 ИК- и ЯМР-спектрами.3 717061П р и м е р 1, Дихлорангидрид2-фенилтио-З-метил,3-бутадиенфосФоновой кислоты,К раствору 0,014 мбля дихлоран- .:.гидрида, -диметилалленилфосфоновой кислоты в 5 мл четырехйГсГ 1 Мстого углерода прибавляют при температуре 5-15 С по каплям 0,014 моляфеиилсульфенхлорида. Реакционнуюсмесь выцерживают ночь при комнатной температуре, затем растворительудаляют;" а остаток перегоняют ввакууме, после чего, продукт закрис"таллиэовывался.Получают 1,4 г (56%) дихлорангидрида 2-фенилтио-З-метил,3-бутадиеифосоноой кислоты с т. ип. 117- 15119 /10 мм, т. пл. 47"48 С.Найдено,Ъ: С 44,49; Н 3,92;Р 10,64; СиНОР 6 С 11,Вычислено,%: С 44,51) Н 3,64,Р. 10,97.20П р и м е р 2, Дихлорангидрид2-п-хлорфенилтио-З-метил,3-бутадиенфосфоновой кислоты.К раствору 0,02 моля дихлорангидрида ,р -диметилалленилфосФоновой кислоты в четыреххлори .томуглероде прибавляют по каплям0 02 моля п-хлорфенилсульфенхлорида при температуре 0 С. смесь"вьдерживают ночь при комнатной темпера- ЗОтуре. После перегонки получают 3,1 г(49,2) дихлорангидрида 2-п-хлорфенилтио-З-метил, 3-бутадиенфосфоновойкислоты в" виде сильйбгигроскойисййхкристаллов с т. кип. 170-173 /10 мм,Найдено,Ъ: С 38,59; Н 3,02;Р 9,66;СНОР 5 С 11. Вычислено,В: С 38,23, Н 3,16;Р 9,79,Данный способ получения дихлорангидридов 2-арилтио-З-метил,3- -бутадиенфосфоновых кислот обеспечивает воэможность синтеза дихлорангидридов 2-арилтио-З-метил,3- бутадиенфосфоновых кислот с выходом 50-60, расширяет ассортимент фосфорорганических соединений и позволяет получать их в одну стадию. Формула изобретения Способ получения дихлорангидридов 2-арилтио-З-метил,3-бутадиенфосфоновых кислот общей формулы 1 СНсе Ро)сн=с-с = сн.(т.)2СН ) сгде Х-Н, С 1,э а к л ю ч а ю щ и й с я в том,чтодихлорангидридг,-диметилалленилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с фенил- или и-хлорфенилсульфенхлоридом при "сольном соотношенииот 1:1 до 1,2:1 и температуре 0-15 ОСв среде органического растворителя. Источники информации,принятыево внймайие при экспертизе1, ангелов л.М. Получениедихлорангидридов 2-хлор-алкил 1 1-1,3-алкадиенфосфоновых кислотКанд, дисс. ЛТИ, Л., 1975. Заказ 9752/29 Тираж 495 Подписное ЦНЙИПИ 1 осударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 7(-35, Раушская наб., д, 4/5