Способ получения сульфокислот флуорантена

ЙАТВ 11 Т.л. Ф;:.г..А 011 430095 Союз СоветскихСоциалистическихРеслублик ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М Кл С 07 с 143/36 заявки присоединен 32) Приоритет Опубликовано 30.05.74 Дата опубликования о осударственный комитетСовета Министров СССРно делам изобретенийи открытий 7,686,672.3,0788,8)) Заявите ческоикраинск онецкое отделение физико-орг физической химии АН Т ФЛУОРАНТЕНА(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОК н 4- что тве, роИзобретение относится к усовершенствованию способа получения сульфокислот флуорантена. Полученные соединения представляют интерес в качестве полупродуктов основного органического синтеза. Известен способ получения флуоранте сульфокислоты, заключающийся в том,флуорантен обрабатывают моногидратом при молярном соотношении 1: 1,4 в среде органи ческого растворителя, например нитробензола, при температуре 80 - 90 С с последующим извлечением из реакционной массы флуорантенсульфокислоты обработкой водой и выделением продукта в виде соли известным спо собом.Выход целевого продукта 33,6% .Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, необходимость регенерации растворителя, наличие 20 сточных вод, содержащих не вступившую в реакцию серную кислоту.С целью повышения выхода целевого продукта флуорантен обрабатывают серной кислотой постоянной 70 - 78%-ной концентрации 25 в условиях азеотропной отгонки воды и предпочтительно при эквимолярном соотношении исходных соединений.Азеотропирующий агент берут в количес недостаточном для полного растворения а ЗО матического целевого продукта, выход которого составляет 95%.Способ, согласно изобретению, прост, позволяет вести процесс действием серной кислоты минимально необходимой концентрации, полностью исключает сточные воды за счет их полного рецикла; в данном способе достигается полное использование серной кислоты, а часть не вступившего в реакцию флуорантена, остающегося в растворителе, используется на следующих операциях сульфирования без выделения из азеотропирующего агента,Пр имер 1. В реактор с якорной мешалкой, лопасти которой плотно прилегают к стенкам, помещают 20,2 г (0,1 г-моль) флуорантена, 5 мл гептана, нагревают при размешивании до закипания последнего и быстро приливают 14,0 г (0,1 г-моль) 70%-ной Н 2504, Продолжают процесс до отделения нужного количества воды в насадке Дина и Старка, предварительно заполненной гептаном. Охлаждают реакционную массу примерно до 80 С и для растворения сульфокислот приливают 200 мл воды. Нейтрализацией раствором едкого натра выделяют 28,0 т (95%) труднорастворимых натриевых солей флуорантенмоносульфокислот. Упариванием фильтрата выделяют еще некоторое количество солей моно- и дисульфокислот,430095 Составитель А. Нестеренко Техред Л. Акимова Корректор А, Степанова Редактор Г, Тимофеева Заказ 2860/13 Изд. Мо 1716 Тираж 606 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Чистота солей проверена бумажной хроматографией. Определен изомерный состав еульфокислот ГЖХ их сульфофторидов. Анализ проведен на хроматографе ЛХМ-Зм со стандартной (Зм - Змм) колонкой, заполненной хромосорбом (80 - 100 меш) с 2% полиэтиленгликольглутарата, Температура анализа 218 С, расход гелия 25 - 30 мл/мин, давление на входе в колонку 1,75 ати, детектор пламенно-ионизационный. В приведенных условиях наблюдается полное разделение пиков изомерных флуорантенсульфофторидов.Время удерживания:второго изомера 42 мин, одиннадцатого изомера 60 мин. Состав реакционной массы флуорантенсульфокислот (среднее из 8 определений), %:Флуорантен-сульфокислоты 41,7 Флуорантен-сульфокислоты 58,3 4Пример 2. Па методика, подобндй ддисанной в примере 1, О,О 5 г моль флуорантена подвергают реакции с 0,1 г моль 78;5%-ной серной кислоты в присутствии октана и вы деляют около 0,05 г.моль солей дисульфокислот. Предмет изобретения1, Способ получения сульфокислот флуо рантена сульфированием флуорантеиа серной кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, флуорантен обрабатывают серной кислотой постоянной 70 - 78%-ной концентрации в 15 условиях азеотропной отгонки воды с последующим выделением целевого продукта известным способом.2. Способ по н. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что исходные соединения берут в эквимоляр ных соотношениях.