Способ получения триметилсилиловых эфиров арилфосфонистых кислот

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. 07 Р 7/18 07 Г 9/48 Ре 215 с присоединением за Гасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийПри орит тень 7 18.07.7. Пудовик, Е, П, ЛебедаиРЯ, На удудового Красного Знамени институтА. Е, Арбузова и Казанский филиисследовательского института син Ордена Т химии им сесоюзно учноетического .каучурева 1) Заявите им. С. В, Лебе РОЙФФ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛСИЛИЛ АРИЛфОСфОНИСТЫХ КИСЛОТ к элементоорганися новый способ пох эфиров арилфосормулы той кислоты с триорганосиланами в присутствии коллоидного никеля при 90-120 оС.Этот способ приходится вести с использо ванием катализатора при высоких температу рах, а выход целевого продукта невысок.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта, а также упрощение процесса.Для достижения этой цели проводят взаимодействие гексаметилсилтиана с арилфосфонистой кислотой желательно при 40 - 100 С. Исходную арилфосфонистую кислоту и гексаметилсилтиан предпочтительно берут в мольном соотношении 1:0,5-1 соответстс венно. 1 Н) 810 е 2.= -10 3 - фенил или топил,которые находят применение пристве силиконовых каучуков, а такжеэе добавок к полисилоксановым маслИзвестен способ получения силплоров арилфосфонистых кислот путем взствия фенилдихлорфосфина с трифенилсв присутствии пиридина.Однако при осушествлении этогонеобходимо отделять от продукта реразуюшийся хлоргидрат пиридина,Наиболее близким по техническойти к предлагаемому способу являетсполучения силиловых эфиров арилфоскислот путем взаимодействия арилфо производв качесгам.ых эфиимодейм этого способа личительным призн иланоло естве кре саметилси спользование вого соединения ляется органичеана. пособ но П тметилси ние ример нилфосфон колбу, сн и мешал осфонист бженную обрат ой, помешают 8 ой кислоты и ивании в токе сущнос- .я способонистыхсфонис ым холод г (0056 ником фенилф ют при риливаого аз м Изобретение относитс ческой химии. Предлагае лучения триметилсилилов фонистых кислот общей ф ов, Б.Н. Цыгановорганической и физическ547448 Составитель О. МинаеваРедактор О. Кузнецова Техред М, Левицкая Корректор Б. Югас Заказ 777/88 Тираж 55 3 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5,ние сероводорода. Затем смесь нагреваютрри 40-80 оС до полного прекращения выделения сероводорода и разгоняют в вакууме, 5При разгонке получают 12,3 г (93%) триметилсилилфенилфосфонита, т.кип. 122 оС/.(О,019 моль) гексаметилсилтиана при нагревании до 50-80 С получают 10,6 г (91%) 25триметилсилил- и -фголилфосфонита, т.кип.105 оС//2 мм рт,ст.; 11 1,4952; 31,0337.Найдено,%: С 52,4 ф 4 ЮЧ,44; Р 13,93;5712,57,С Н 0 Р 51 30Вычислено,%: С 52,40; Н 7,41; Р 13,51;51 12,26.51 МЯМР-спектр (Р ): дублет с Ю Р -10м.д., 3 560 гц.35В ИК-спектре имеются полосы поглощения, см; 2360-2380 (Р-Н), 1240 (Р=О),850 ф 1258 (СНЗ)П р и м е р 3, Получение бис-(триметилсилил)фенилфосфонита,40В колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 4 г (0,028 моль)фенилфосфонистой кислоты и приливают при перемешивании в токе сухого аргона 5,02 г (0,028 моль) гексаметилсилтиана. Смесь разогревается до 70 С и начинается выделение сероводорода. Затем смесь нагревают при 70-100 оС до полного прекращения выделения сероводорода и разгоняют в вакууме, При разгонке получают 6,1 г (75%) бисЛ триметилсилил) фенилфосонита, т.кип, 1 45-146 оС/ 55 мм рт.ст,; 11,4778; 3, 0,9707.Найдено, %; С 49,98; Н 7,85; Р 10,35, С 12 Н 2302 Р 51Вычислено,%: С 50,31; К 8,09; Р 10,81.ЯМР-спектр (Р ): сигнал с о -140 м.д,РВ ИК-спектре имеются полосы поглощения, характерные для фенильной группы, полосы поглощения в области 2360-2380 см" 1(Р-Й) и 1240 см (Р=О) отсутствуют. формула изобретения 1. Способ получения триметилсилиловыхэфиров арилфосфонистых кислот обшей форму-СН) 8102 где Х= - Ри - РГГ ОЙСН,) О Н 1 В Нй - фенил или толил,взаимодействием арилфосфонистой кислоты .с кремнийорганическим соединением при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве кремнийорганического соединения используют гексаметилсилтиан2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что арилфосфонистую кислоту и гексаметилсилтиан берут в мольном соотношении1:0,5-1 соответственно и нвгревание ведутдо 40-100 оС,