Способ получения этиленамидов фосфазополигалоидалканов

О П И С А Н И Е (11) 514845ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(4 б) Дата опубликования описания 20,07.77(51) М, Кл,о С 07 Г 9/22 С 7 У 9/56 Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий(71) ЗаЯвитЕль Институт органической химии АН. Украинской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНАМИДОВ ФОСФАЗЭПОЛИГАЛОИДАЛКАНОВИзобретение относится к области получения фосфазосоединений, а именно к спосс- бу получения. новых этипенамидов фосфазопопигапоидапканов обшей формулыСи(СН )Д М РН(СН 11где й -СС 1 з, Срз ипи гапоидугпеводородный радикапэ А Р М - СС Ре ипи А т - СС Р е-(АГ М - апкип, А г - арип).Известен способ получения этипенфосфорр амидов взаимодействием гапоидангидридов фосфорных кислот с этиленимином в присутствии акцептора гапоидводорода.Известен также способ получения этиленамидов трихпорфосфазокарбаципов взаимо к действием трихлорфосфазокарбаципов с этиленимином в присутствии третичного амина. Однако трихлорфосфазопопигапоидалканы в реакцию с этипенимином ранее не вводи- ро лись и соединения указанной обшей формулы в литературе не описаны и являются новыми. Они обладают физиологической активностью и могут найти применение в медицине, 25 2Способ получения этиленамидов фосфазополигалоидалканов по предлагаемому способу заключается в том, т.:то трихлорфосфазополигалоидалкан подвергают взаимодействию с этиленимином в присутствии триэтиламина, причем исходные реагенты желательно использовать в мопьном соотнощении 1:5:5, соответственно, чтобы целевое соединениесодержало пять этипениминных циклов.Процесс предпочтительно вести в среде инертного органического растворителя, например бензола, при охлаждении до температуры 0-5 С.о1(елевые продукты выделяют известными приемами.П р и м е р 1. 1-(Трио-этиленамидо)- фосфазо, 1- (диэ типен-амид о)-2, 2, 2 - -трихл орэ тая.В трехгорлый реактор емкостью 1 л, с мешалкой, капепьной воронкой и термометром загружают 21,5 г (0,5 г моль)этипенимина, 300 мп абсолютного бензола и 50 5 г (О 5 г мопь) триэтипамина,ЭоМ ссу охлаждают до 0 С и при перемещиованин и температуре 0-5 С прибавляют втечение 1 час из капельной воронки раствор 35,5 г (0,1 г. моль) трихлорфосфаэоперхлорэтана в 200 мл бензола. Затем реакционную массу выдерживают 1 час при 05 С и оставляют стоять 8-10 часопри 20 25 С. Осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают и промывают 100 мл бензола. фильтрат упаривают при 10-15 С в вакууме 10-20 мм рт. ст. иовыдерживают 1 час в вакууме 0,05 мм рт, ст, р В остатке - бледно-желтая прозрачнаяжидкость которая постепенно кристаллизуется.Кристаллы отделяют и криствллизуют иэ н-гексана. 1- (Трис-этипенамидо)-фосфазо б 11-( диэтилена ми до ) -2, 2, 2-три хлорэтан - бесцветные игольчатые кристаллы. Выход 21,6 г (68%) т, пл. 114 С (с разложением),Вещество растворимо в бензоле, ацетоне, спирте, трудно рвстворимо в эфире, гексе- щ не, воде.Найдено%; СХ 27,3; 27,7; Й 21,90;21,98, Р 7,60; 7,51.С Н С 1 И Р.12 20Вычислено,%: СХ 27,6, )( 21,8; Р 8,0.В ИК-спектре вещества имеется интенсивное поглощение в области 1272 см соответствующее этилениминным циклам, и в области 1360 см, соответствующеей =Рсвязи.П р и м е р 2. 1-(Трио-этиленвмидо)- -фосфаз о, 1- (диэ тил ен амид о) -2, 2-дихл орпр опвн.В трехгорлый реактор, емкостью 0,5 лЗЬ с мешалкой, квпельной воронкой и термометром загружают 10,75 г (0,25 гмоль) атилени мина, 25, 2 5 г ( О, 25 гмоль) триэтилвминв и 200 мл абсолютного бензола. Смесь охлаждают и при перемешивании при температуре 0-5 С прибавляют иэо 40 капельной воронки в течение 1 чес раствор 16,6 г (0,05 г моль) 1-трихлорфосфвзо, 1,2,2-тетрахлорпропвнв в 150 мл бензопе. Реакционную массу выдерживают 1 чес прио 46 0-5 С и оставляют нв ночь. Осадок фильтруют и промывают 100 мл бенэоле. Фильторвт упериввют при 10-15 С в вакууме 10- 20 мм рт. ст., эегем масленно о насоса.В остатке бледно-желтея маслянистая жидкость, которая постепенно кристаллизуется. Кристаллы промывают холодным (5-10 С) эфиром и крисгяплнэуют из и - гексене.Получают 1 1. г (6 О",о) бесцветных крис твллов 1-(трис-ггнпенпмндо)-фосфеэо1 55 (диэтиленемнда)-2,-пнхнернроннне; г. пл, 134 С. Расплавленное вещество резпвгеется а со взрывом при 145 С,Найдено,%: СЯ 20,0; 19,25;)( 22,53; 223; Р 88 8 75. 13 23Вычислено,%: СЯ 1945;К 22,97; Р 8,74.В ИК-спектре вещества имеется интенсивное поглощение в области 1270 см соответствующее этилениминным циклам и в области 1360 см, соответствующее г(-Р- связиП р и м е р 3, 1-(Трис-этиленамидо)- -фосфазо,1-(диэтиленамидо)- 2,2,2- -трифторэтан.Реакцию между 1-хлорфосфазо,1-дихлор,2,2 - трифторэтаном и этипенимином в присутствии триэтиламина проводят на установке и при параметрах по примеру 1, Вещество очищают переосвждением из концентрированного бенэольного раствора эфиромм.Найдено,%: И 24,8; 24,5;Р 8,8; 9,1,С 12 Н 2036 Р Вычислено,%: Я 25,0;Р 9,23.При попытке перегнать вещество в вакуоуме 0,04 мм рт. ст. при 130 С происходит разложение его со взрывом. формула изобретения 1. Способ получения этиленамидов фосфазополигелоиделквнов общей формулы где 37 - ССРСГ или галоидуглеводородный радикал, АРМ - ССР ипи Ап- ССР - (АК-алкил; А 1 арил),отличающийся тем что трихлорфосфазополигелоиделкан подвергают взаимодействию с этиленимином в присутствии триэтиламина с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что трихлорфосфазополигалоидалкан, этиленимин и триэтиламин используют в мольном соотношении 1:5:5 соответственно.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя при охлаждении до 0-5 С.о