Способ получения о-орто-оксифенилоргано-1-окси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфоната или-фосфината

.т т ОПИСАНИЕ- ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалкстическнх Республик: 077 932 явки2058307/23-4 ин с при аударствеииью камитеавета Мииистрае СССРпа делам иэабре 1 еиийи аткрытий оритет. Бл ок, Л, Д. Протасова, Р. С. Кдэпкэва и Т. А. Климов 71) Заявите Всесоюзный научнэ-исследовательский институт фитопатологии области метэтение этноситза фосфор орган к способу полно-окси,2- фосфината об Изобов спн уюшим выделением целевого продук 1тными приемами.Реакция идет пэ схеме извеических соединенииучения 0-орто-сцси2-трихлорэтилфосфшей формулы о а фенидорг ната или т тХф,(ОН- ХфС Х.Г - СНСС 1иО ОН Нк.Н), -Процесс можно проводить смешением реагентов при температуре 20-100 С, предпочтитедьнэ в инертном органическом растворителе с пэсдедуюшим выдерживанием реакциэннэй массы при 50-.100 С. Белевые вещества при этом получаются с высоким выходом и легко выделяются обычными приемами. Ддя технических це лей их целесообразно использовать без специадьнэй очистки.Необхэдимый ддя синтеза органопирокатехинфэсфит иди - Ьосфэнит починают с количественным выхэдом нагреванием эквимэльнэй меси пирэкатехина и эоганэдихдэрфосфита иди - , эсфина, предпочтительно в ооганическэм растворителе. лля и )лучения 0-эртэ-эксифенилоогапэ-экс, 2 2 алкэкси-, 10 кил рил, аралгруппы. в дитерат алкил г рокси-, аралкэкси Эти соединения Они могут найти и идов, полупродукт Известно пэлуче 2,2,2- трихдорэтны.пест именение в качест дно-окси синтеза и е 0-арилоргфосфинатов. ксифенилоросфината эт синтеза 0-орт-оксифенилэргано-экси,2,2фосфоната иди - фосфината закдвзаимодействии органэпирокатехиили - фосфонита с хдооальгидрат 2 ия 0-ор-трихлорэт идиючается вонфосфитаом с посдР 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-ОРТО-ОКС 1 ЛФЕНИЛОРГАНО-СКСИ, 2, 2- ТРИ ХЛОР ЭТИЛФОСФОНАТА ИЛИ -ФОСФИ НАТАзтрихлорэтилфосфоната или -фосфината ихцелесообразно использовать без выделения.П р и м е р 1. Получение 0-орта-оксифенил-фенил-окси, 2, 2-трихл орэ тилф оофинатаСмесь 0,05 гмоль фенилдихлорфосфина,0,05 г моль пирокатехина и 15 мл хлороформа кипятят в атмосфере азота до прекращения выделения хлористого водорода, Кподученному раство(у фенилпирокатехинфос Офонита в хлороформе при перемещивании порщими добавляют 0,05 г,1 моль хлоральгидрата, смесь кипятят 4 час, затем вакуумируют и в остатке получают продукт ввиде белой полукристаллической массы. 15Выход 98%, после перекристаллизациииз хлористого бутила т, пл. 154-156 С,Найдено,%: С 44,19; Н 2,89;СИ 27,64;Р 7,94,.С 14 Н 12 СЕ 304 Р.20Вычислено,%: С 44,06; Н 3,18; С 127,87; Р 8, 12.П р и м е р 2. Получение 0 арто-оксифенил-пара-хлорфенил-окси, 2, 2-трихл орэтплфосфината.25Вещества получают по примеру 1 из0,05 гмоль пара-хлорфенилпирокатехинфосфонита (раствор в хлороформе, приготовленный из 0,05 гмоль пара-хлорфенил 30дихпорфосфина, 0,05 г моль пирокатехина и15 мл хлороформа) и 0,05 гмоль хлоральгидрата.Выход 100%, при стоянии кристаллизует:ся; после промывкиэфиромт. пл, 156-158 С;Найдено,Ъ С 4019; Н 2,79; СХ3533 ф 64; Р 7,21.С 4 Н 11 С 9 404 Р,Вычислено,%; С 40,42; Н 2,67; СР34;08, Р 7,44.П р и м е р 3. Получение 0-арто-оксифе нил-арто-хлорфенил-окси 2,2,2-трихлорэтилфосфинага.Вещество получают по примеру. 1 из 0,025 гмоль орта-хлорфенилпирокатехинФосфонита (раствор в хлороформе, приготовленный из 0,025 гмоль орта-хлорфенилдихлорфосфина, 0,25 гмоль пирокатехина и 10 мл хлороформа) и 0,025 гмоль хлоральгидрата.Выход 96%; вязкая жидкость;и, 1,5960.Найдено,%. С 40,11; Н 2,53;СГ 33,41;Р 7,17.С 14 Н 11 4 4Вычислено,%: С 40,42; Н 2,67; СХ3408; Р 7, 44.Ч р и м е р 4. Получение О-орта-окси- Е 1 фенилгеп тил-окси, 2, 2-трихл орэ тилф осфината.Вещество получают по примеру 1 из 0,05 г моль гептилпирокатехинфосфонита (раствор в хлороформе, приготовленный из 0,05 г, моль гептнлдихлорфосфина, 0,05 г,моль пирокатехина и 15 мл хлороформа) и 0,05 г, моль хлоральгидрата.ВВыход 94%; вязкая жидкость;и 1,5295.Найдено,%: С 44,47; Н 5,56; СХ25,89; Р 7,71.СН СКОР.Вычислено,%: С 44,65; Н 5,50; С 126,36; Р 7,67.П р и м е р 5, Получение О-арто-оксифенилбензил-окси, 2, 2-тр и хл орэ тилф оофината.Вещество получают по примеру 1 из0,025 г моль бензилпирокатехинфосфонита(раствор в хлороформе, приготовленный из0,025 г моль бензилдихлорфосфина,0,025 г моль пирокатехина и 10 мл хлороформа) и 0,025 г моль хлоральгидрата.Выход 96%; вязкая жидкость; 1го1,5890.Найдено,%: С 45,36, Н 3,61: С 226,42Р 7,51,С 15 Н 14 С 2364 РВычислено,%: С 45,54; Н 3,57; СЗ26,88; Р 7,83.П р и м е р 6. Получение арто-оксифенилфенил-окси, 2,2- трихлорэтилфосфоната.Смесь 0,05 гмоль пирокатехинхлорфосфита, 0,05 гмоль фенола и 15 млтолуола кипятят до прекращения выделенияхлористого водорода. К полученному таким путем фенилпирокатехинфосфиту (расивор в толуоле) прибавляют порциями приперемещивании 0,051 гмоль хлоральгидра.та, смесь нагревают 2 час при 65-75 Сои вакуумируют. В остатке получают вещество в виде полукристаллической массы,Выход 100%; т. пл. 97-99 С (иэ н"бутилхл ор ида ) .Найдено,%: С 41,94; Н 3,26; С 125,98; Р 7,29,С 14 Н 1 2 С 1305 РВычислено,%: С 42, 29; Н 3, 04; С Х26,74; Р 7,78,П р и м е р 7. Получение орта-оксифенил-пара-хлорфенил-окси, 2, 2-трихларэтилфосфоната.Вещество получают по примеру 1 из0,05 г моль пара-хлорфенилпирокетехинфоофита (раствор в толуоле, приготовленный514846 Вычислено,%: С 36,04; Н 2,16;СХ 38,00; Р 6,64. Составитель М. КожинскаяРедактор Т, Никольская Техред 3. фанта Корректор,А. Власенко Заказ 1315/74 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дэнам изобретений и открытий 113035 Москва, Ж, Рвущская наб. д. 4/5Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, уд. Проектная, 4 из 0,05 гмоль пирокатехинхлорфосфитаи 0,05 гмопь парахлорфенола при катапизе 0,5% моль тетрвметидаммонийиодидв) и 0,052 гмоль хдорвльгидрата,Выход 100%; вязкая жидкость;г 6и 1,5710, При стоянии криствллизуетося, т, пд. 115-117 С (из н-бутилхлори-,да).Найдено,%; С 38,12; Н 2,38; С 131,71; Р 6,73,С 14 Н 1 1 С 1405 Р Вычислено,%: С 38,04, Н 2,51, С 32,08 Р 701.П р и м е р 8. Получение орто-оксифенил,4-дихд орфенил-окси, 2, 2- трихлорэ тилфосфонвта.Вещество получают по примеру 1 из О, 05 гмоль 2,4-дихлорфенидпирокатехинфосфита(раствор в толуоле, приготовленный из 0,05 г моль пирокатехинхлорфосфита и 0,05 г моль 2,4-дихпорфенопа) и 0,051 г моль хлорвльгидрата.26Выход 98%; вязкая жидкость о 1,5750. При стоянии кристаллизуется,от. пд. 115-117 С (иэ н-бутидхлорида).Найдено,%: С 35,76; Н 2,21; СЯ 37,33; Р 6,21.С 14 Н 10 С 1505 Р Вычислено,%: С 36,04; Н 2,16;С 3800 Р 664 ф П р и м е р 9. Получение орто-оксифенид, 6-дихлорфенид-окси2,2- трихл орэ тидфосфона та.Вещество получают по примеру 1 из 0,03 г моль 2,6-дихдорфенидпирокатехинфосфита (раствор в тодуопе, приготовпенный из 0,03 г моль пирокатехинхлорфосфита и 0,03 г моль 2,6-дихдорфенопа при катализе 0,5 модЗъ тетраметидаммонийиодида) и 0,03 г мопь хлорвдьгидрата.Выход 100%; вязкая жидкость; и 1,5730. При стоянии кристаллизуется.Найдено,%: С 35,87; Н 2,07; СХ 37,51; Р 6,28СНСЙОР 6П р и м е р 10. Получение ортсь-оксифенил, 43-трихд орфенил-окси, 2, 2- атрихлорэтидфосфоната.Вещество получают по примеру 1 из 0,05 г моль 2,4,5-трихлорфенилпирокатехинфосфита (раствор в толуоле, приготовленный иэ 0,05 г мопь пирокатехинхлорфоофита и 0,05 г.моль 2,4,5-трихлорфенопа при катализе;0,5 мол.% тетраметилвммоний- иодида) и 0,052 г моль хлорвльгидрата.Выход 100%, подукриствллическая масосв; т, пп, 112-114.С (иэ н-бутилхлоридв),Найдено,%; С 3324 р Н 163; СХ 41,75; Р 5,69.С 1 4 Н 9 СЯ 605 Р Вычислено,%: С 33,56; Н 1,81;С 1 42,46; Р 6,18.П р и м е р 11. Получение орто-оксифенил-мета-крезид-окси, 2, 2-трихлорэтидфосфоната.Вещество получают по примеру 1 иэО, 05 г моль метакреэилпирокатехинфосфита( раствор в тодуоле, приготовленный иэО, 05 г моль пирокатехинфосфитв и 0,05 г мольметвкрезода) и 0,051 г моль хлоральгидрата.Выход 98%; вязкая жидкость; д 1,5670.При стоянии кристаллизуется; т. пл, 119- зо 1 Д 1 С (из н-бутидхдорида).Найдено,%: С 43,36; Н 3,36; С 25,48;Р 7,21.15 14 3 5 35 Вычислено,%: С 43,76; Н 3,44; СХ 25,83; Р 7,52. формула изобретения 4 О 1. Способ получения о-орто-оксифеиилорган о-окси, 2, 2-трихлорэ тилфосфонатв или - фосфината, о т л и ч а ю щ и й, с я тем, что органопирокатехинфосфит или-фосфонит подвергают взаимодействию с хлорвль гидрвтом с последующим выделением целе-.вого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, о ъ л и ч а ющ и й с я тем что процесс ведут в среде 50 инертного органического растворителя при20-100 С.