Способ получения эфиров -замещенных винилфосфоновых кислот

О П И С А Н И Е 505656ИЗОБРЕТЕН И ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Респубики(23) П 3) О (45) Д иоритет -Госуд твеммыв комитет иммстров СССР Совет 3.76, ЕюллеСя описания бли,06.76 и изооретеоткрытий оо та опубликов Авторыизобретени, Н. Пудовик, Р, Д, Гареев и Г. А. Кашафутдинов занский ветеринарный институт им, Н, Э, Баумана(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ р-ЗАМЕЩЕННЫХ ВИНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛО/с низки зого продук ходом 00,0 В.О) Р -К - арил, которые облаеской активностью и могут е в сельском хозяйстве.соб получения р-алкакс взаимодействием ацетал илуксусного альдегида со гревании до 150 - 220 С. где К дают найти- алкил;физиологичприменениИзвестен оповинилфосфонатавдиалкаксифосфонспиртами при на 15 н- ей ия эфиров 2 ислот фосинений,пяющей этенгидридов кислот в водорода,огостадиен ступ ных и получению Изобретение относится к фосфорорганичеокой химии, а именно к способу получения эфиров р-замещенных винилфосфоновых кислот общей формулы Известен также способ полученр-замещенных винилфосфонавых кфорилированием непредельных соедтихлористым фосфором с последурификацией образующихся дихлорар-замещенных винил фосфоновыхприсутствии акцептора хлористогонапример триэтиламина.Однако известный способ мнсвязан с использованием труднодотоксичных реагентов и приводит к С целью устранения указанных недостатков предлагается эфир бензоилфосфоновой кислоты обрабатывать избытком диазометана в среде апротонного растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Эфир бензоилфосфоновой кислоты и диазометан обычно используют в мольном отношении 1: 2,5 и процесс ведут в среде диэтилового эфира при 0 - 35 С.Целевые продукты представляют со маслообразные вещества, растворяющиеся большинстве органических растворителей.П р и м е р 1. Получение диметилового эфира транс-метокси+фенилвинилфосфоновой кисл оты.:К раствору 21,4 г (0,1 г-моль) диметилового эфира бензоилфосфоновой кислоты в 30 мл сухого диэтилового эфира при комнатной температуре и перемешивании постепенно добавляют раствор 10,5 г диазометана в 500 мл сухого диэтилового эфира, выдерживают 48 час, контролируя ход реакции методом ИК-,спектроскопии 1 исчезновение полосы 1681 см -(С=О. Растворитель и избыток дпазометана удаляют в вакууме, перегоняют остаток и получают 21,0 г (86,8%) целевогобавляют раствор 1,05 г диазометанола и 50 млсухого диэтилавого эфира, выдерживают70 час, обрабатывают, как в примере 1, и получают 2,3 г (85,0% ) целевого вещества,т. кип. 134 - 135 С/0,2 мм; и о 1,5252; сР1,1410.Найдено, %: С 57,66; Н 7,01; Р 11,57.СзНо 04 Р.Вычислено, %: С 57,78; Н 7,04; Р 11,48.ИК-опектр (пленка ИаС 1), см - : 1031 -1060 (РОС); 1250 (Р=О); 1617 (С=С);1494, 1575, 1601, 3005, 3033, 3063 (СвНз).Спектр ПМР (60 Мгц, растворитель СС 14,внутренний стандарт ТМС), м. д.: ОСНСНз1,34; ОСНиСНз 4,10 (зУ(РН) 8,8 г 11 зУ (НН)7,1 гЦ); =СН 5,22 (У (РН) 8,6 г 1); СОСН,3,83; СвНз ,27 - 7,69,Соединения, перечисленные с таблице, по 20 лучают аналогичным образом. Найдено, % Вычислено, % Выход, ,% Т. кнп.,С/0,1 мм Бруттоформула пзо орго4 Н Р СзНзСзН 4 С 138 - 139 1,5165 153 - 154 1,5104 146 - 147 1,5495 54 в 555669 143 - 144 1,5401 н-СзН, н-С 4 Нз 85,7 7,690,53 СдНгзОР8,17 9,65 СпНгг 04 Р5,01 11,40 С НыС 04 Р" 60,40 10,40 1,1057 1,0762 1,2826 60,31 7,72 9,5 87,0 77,0 379,5 62,58 8,285,06 62,51 СНз 1 1,2 1 47,74 47,62 СНз СзН,Вг 9,72 Сн НмВгОР12,32 СгН 1 г 04 Р 4,36 9,66 1,4601 41,2 41,00 4,18 СНз СзНСНз, 81,2 56,25 6,64 12,11 56,13 6,50 1,1765 Формула изобретения 1. Способ получения эфиров р-замещенныхвинилфосфонавых кислот общей формулы25)2 Р СН=СОСН1 с д 10 30 где К - алкил; Й - арил, Составитель Л. Карунина Техред Е, Подурушина Редактор Т. Шарганова Корректор В. Гутман Заказ 567/813 Изд,271 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Тип. Харьк. фил, прел. Патент продукта, т. кип, 129 - 130 С/0,1 мм; а, 1,5394; г/2 о 1 2021Найдено, %: С 54,48; Н 6,18; Р 12,75.Сы НзОР.Вычислено, %: С 54,55; Н 6,20; Р 12,81.ИК-спектр (пленка МаС 1), см - : 1080 - 1056 (РОС); 1247 (Р=О); 1618 (С=С); 1493, 1574, 1599, 3008, 3030 и 3062 (С,Н,).Спектр ПМР (60 Мгг 4, растворитель СС 14, внутренний стандарт ТМС), м,д.: РОСНз 3,75 (зУ (РОСНз) 11,6 гц); СОСНз 3 85 СН 5 23 (У (РН) 9,2 гц); СвН, 7,31 - 7,71.П р и м е р 2. Получение диэтилавого эфира транс-Р-метокси+фенилвинилфосфоновой кислоты. К раствору 2,42 г (0,01 г-моль) диэтилавого эфира бензоилфосфановой кислоты,в 10 мл сухого диэтилавого эфира,при комнатной температуре и перемешивании постепенно до Содержание хлора 12,61% (12,84% по теории).Содержание брома 24,65% (24,92% по теории). о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, эфир бензоилфасфонавой кислоты подвертают взаимодействию с избытком диазометана в среде апротовного растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, что эфир бензоилфосфоновой кислоты и диазометан используют,в мольном отношении 1: 2,5 соответственно и процесс ведут в среде диэтилового эфира.