Способ получения олигомеров

11 5 О 56 аоз Севетскилциалистичесиих ОП ИИЗОБРК АВТОРСКО Реслубли,(61) Дополнительн (22) Заявлено 25.0с присоединс (23) Приоритет Опубликовано 05.0 Дата опубликован осударственный коыите овета Мииистров СССР о делам изобретенийи открытий 72) Авторы изобретения Т, Минакова, Р, Д, Якубов, Т. В. Маркеева и А. С, Атавин Иркутский институт органической химии ител 54) СПОСОБ ПОАУЧЕНИЯ ОАИ 1 ОИВРОВ 2 Изобретение относится к способам получения олигомеров, которые могут найти применение в качестве эффективных эмульгаторов при эмульсионной полимеризации, стабилизаторов, поверхностно-активных веществ и клеев.Известен способ получения олигомеров путем полимеризации 1- (винилоксиэтокси) -пропилеи,3-оксида в присутствии дипптрилазобисизомасляной кислоты, процесс полимернзации протекает по двойной связи с образованием полимера, нерастворимого в воде.Цель изобретения - получение водорастворимых олигомеров. Эта цель достигается тем, что в качестве инициатора используют систему персульфат калия или аммония - метабисульфит натрия, и процесс проводят в водной среде при температуре 20 - 50 С.Полученные водорастворимые олигомеры содержат две гидроксильных группы в звене и позволяют проводить дальнейшие разнообразные модификации, Строение синтезированных продуктов доказано ИК-спектрами, ЯМР- спектрами и химическими методами.П р и м е р 1. В колбу помещают 10 г обескислороженной воды, 0,84 мл 1-(винилоксидиэтокси) -пропилеи,3-оксида, 0,09 г (0,08 моль) персульфата аммония, 0,08 г (0,08 моль) метабисульфита натрия, Реакцию проводят при 50 С в течение 24 ч, Затем воду отгоняют ня водоструйном насосе при 40 С, содержимое колбы высаживают в диэтпловый эф:1 р. Вторично олигомер переосяждя 1 от из хлороформа в диэтиловый эфир, Выход 537 о. Модеку лярный вес 1845. Синтезированный продуктрастворим в воде и большинстве органических растворителей.Пример 2. В ампулу, продуту 1 О азотом,зягрлкают 0,7 г (3,5 вес, ч,) паряф:1 пята пят рия, 2,05 г (0,08 моль), персльфятя кял 11 Я,1,5 г (0,08 моль) метабпсульфпта натрия, 18,8 г (0,02 моль) 1- (винплоксидпэтоксп)- пропилен,3-оксида и 50 г обескислорожепной Воды. Запаянные ампулы поме 1 цяют в 15 термостат, Полпмерпзяцию проводят прп температуре 502 С в течение 24 ч. Зятем ампулы вынимают из термостата, охлаждают до 20 С и открывают. Полученный продукт растворяют в этиловом спирте, отфпльтровывя:ог 20 от осадка, Из фильтрата под вяклмом отгоняют воду и спирт при температуре 40 С. Отмытый диэтиловым эфиром от пезяпол:1 мср:1 - зовавшегося мономера олигомер су 1 пят под Ва,й УМОМ ДО ПОСТОЯННОГО ВЕСЯ.20 Выход получснноГО продукта 68 д, содепжяние ОН группы 17,2 Ъ, молею лярть 10 ь;.с 1000 (определен изоппсстнчески в хлопоформе).Сщ 1 тезировянный олнгомер растворим в зо дс, этнловом спирте, хлороо 1 ооме,.:1 с 1)яс:О505657 10 Формула изобретения Составитель В, Полякова Редактор Л. Ушакова Техред А, Камышникова Корректор М, Лейзерман Ла;аз 943 8 Изд. Ле 272 Тирани 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 рим в ацетоне, гексане, диэтиловом эфире, бензоле, бензине.П р и м е р 3. В ампулу, продутую азотом, загружают 0,7 г (3,5 вес. ч.) парафината натрия, 2,05 г (0,08 моль) персульфата калия, 1,5 г (0,08 моль) метабисульфита натрия, 14,0 г (0,02 моль) 1- (винилоксиэтокси) -пропилеи,3-оксида и 50 г обескислороженной воды, Условия полимеризации аналогичны примеру 2, очистку полученного полимера проводят также по примеру 2.Выход полученного продукта 62%, количество гидроксильных групп 23,0%, молекулярный вес 1100 (определен изопиестически в хлороформе). Растворимость олигомера аналогична растворимости, описанной в примере 2,Пример 4. В ампулу, продутую азотом, загругкаот 0,7 г (3,5 вес. ч.) парафината натрия, 2,05 г (0,08 моль) персульфата калия,14 г (0,02 моль) 1-(ви илоксиэтокси)-про- пилеи,3-оксида и 50 г обескислороженной воды. Условия полииеризации аналогичны примеру 2, очистку полученного полимера ведут 5 также по примеру 2,Выход полученного продукта 62,6%, молекулярный вес 1100 (определен изопиестически в хлороформе),Способ получения олигомеров путем полимеризации 1 - (винилоксиэтокси) -пропилеи,3- оксида в присутствии инициатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения водорас 1 гворимых олигомеров, в качестве инициатора используют систему персульфат калия или аммония - метабисульфит натрия, и процесс проводят в водной среде при темпе ратуре 20 - 50 С.