Способ получения замещенных эфиров хризантемовой кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ р 437273 Свез Советеких Социалистицесиих Реса убпии22) Заявлено 25,02.71 (21) 1625292/23 32) Приоритет 26.02.70 (31) 16805/7002,03,70 18115/70 17.12,70 114364/70 Камитет нв делам ебретений и етирыти ри Совете Миниетрев СССР(088.8) 72) Авторы изобретен Иностран Кензо Уеда, Тосно Мизутани, Нобу)фирмампани Лимитед оси Окун 71) Заявитель Иностр аннаумитомо Кемикал(Япон 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕ ЩЕН Н ЫХ Эф ХРИЗАНТЕМОВОИ КИСЛОТЫ ли Я и Я, вместе образуют циклическийтон,Ка - представляет собой Изобретение относится к способу получения новых хризантематов, которые могут быть использованы как инсектициды,Известны различные инсектициды типа замещенных хризантематов, получаемых на ос нове хризантемовой кислоты. Они обладают высокой инсектицидной активностью и мало токсичны для млекопитающих.Предлагается способ получения известными приемами новых замещенных хризантемовой 10 кислоты общей формулы: НС Сл ргде Й 4 - алкенил С алкдиенил Св Кв - незамещенный лом, метоксилом, гал 5 фурил; Ка - незамещенный лом С, - Сь алкенило Сь алкинилом Са -тиенилом, фурилмети 20 нилтиогруппой, поли щим или содержащи цепи с 3 - 4 атомами фурил, фталимид, ти рагидрофталимид, м 5 алкилом С 1 - С 4 илилкини или замещенный метиогеном фенил, тиенил,С =СН- Г- СН - С сн,где К 1 -Й 2метил; алкоксиметил С 1 - Сь алкеноксиметил Сз - Сь алкиноксиметил С, - Сьалкилкарбонил С 1 - Сьалкенилкарбонил С 2 - Сьалкинилкарбонил С 2 - Сь или замещенный алким Сз - Сь алкдиенилом Сь галогеном, бензилом, лом, феноксигруппой, феметиленом, не содержам кислород в углеродной углерода, фенил, тиенил, офталимид, ди- или теталеинимид, замещенный фенилом.437273 19 20 Таблица 3 Структура Название соединения 5-бензил-фурилметил,2-диметил.3-/2"-метоксиметил-1-пропенил/-циклопропанкарбоксилат 5-/2-тиенил/-3-фурилметил",2- диметил"- /2"-меток с и метил- Г- пропенил/циклопропанкарбоксилат 5-бензил-тенил,2-лиметил- /2"-метоксиметил-1"пропенил/- циклопропанкарбоксилат 3-бензилбензил,2-диметил/. /2"-метоксиметил-Г-пропенил/-цик- лопропанкарбоксилат 5-пропаргилфурфурил,2-диметил/2"-.метоксиметил-пропенил/- циклопропанкарбоксилат 5-пропаргил-тенил,2-диметил-(2"-метоксиметил-Г-пропенил)- циклопропанкарбоксилат 5-аллилфурил,2-диметил-./2"- метоксиметил"-пропенил/-цикло- пропанкарбоксилат 4,5-диметил-тенил,2-диметил-/2"-метоксиметил"-пропенил/- циклопропанкарбоксилат 4,5-тетраметиленфурфурил,2- диметил-/2"метоксиметил-Г-пропенил/-циклопропанкарбоксилат СН ОСН С =СН - СН СН - С - О - СН СН С"// СНь О 11 тС=СН - СН СН - С - 0- СН;СНт )Н;О 5 Ж ОС 11 т, // С=-СН - СНСН - С - О- СНСНт сн оснС=СН - СН СН - С - О-Снт /СНСН СН сн оснС=-СН - СН СН - С - О - СнСН сн сн сн с О сн 1 С 11 Сн,. Сн, О437273 24 23 Продолжение табл. 3 Структура Название соединения Монотиофталимидометил,2.диметил-/2-меток симетил-пропенил/- пиклопропанкарбоксилат фенилметилмалеимидометил,2-диметил-З-(2-метоксиметил-Г-пропенил)-циклопропаикарбоксилат 5-бензил-З-фурилметил,2-димегил-(2"-втоксиметил"-пропенил)- циклопропанкарбоксилат 5-бензил-фурилметил,2-димеил-/2"-изопропилоксиметил"- ропенил/-циклопропанкарбокс илат 5-бензил-фурилметил,2-димеил-/2"-пропаргилоксиметил"- ропенил/-циклопропанкарбоксилат 5-бензил-фурилметил,2-димеил-/2"-аллилоксиметил"-пропеил/-циклопропанкарбоксилат 5-бензил.З-фурилметил,2-димел-/2"-ацетил-Г-пропенил/-цик)пропанкарбоксилат О СН ОСНт С П С СЬ СН СН0 сН 1 К СН С "С сн, сн,437273 26 25 Продолжение та бл 3 Структура Название соединения О - ( у 5-бензил-тенил,2 диметил- /2"-ацетил-Г-пропенил/-циклопро- панкарбоксилат 5-пропаргилфурфурил,2-диметил/2"-ацетил"-пропенил/-цик- лопропанкарбоксилат 5-окса,5,6,7-тетрагидробеизофурфурил,2-диметил-/2"-ацетил"-пропенил/-циклопропанкарбокси- лат 4,5-триметиллентенил,2-диметил-/2"-ацетил-пропенил/-цик- лопропанкарбоксилат 5-фенокси фурфурил,2-диметил-/2"-ацетил"-пропеннл/-цик- лопропанкарбоксилат 5-фенок си-тенил,2-диметил-/2"-ацетил"-пропенил/-цикло- пропанкарбоксилат 3-феноксибензил,2-диметил- /2"-ацетил"-пропеиил/-циклопро- панкарбоксилат О0СН- СС=СК СН ГЬ С 0 СИ-- СНтС= - СН ОП 0 СН - С 1 1С =СН - СН СН - С - 0- СН, СН СОСНъ ОСН - С, ГС =- СН - С 1. - СНС - 0 - СН-437273 28 27 Структура Название соединения ОСИ - СС ==СН -СН;. СН СН - С - О - СН 7.ОСН, СН. ОСН - С,С=СН - СН СН - С-О - СИ 7С О437273 29 Проколкение табл, 3 Структура Название соединения 5-бензил-фурилметил,2-диметил-(2"-винилкарбонил"-пропенил)-циклопропанкарбоксилат 5-бензил-фурилметил,2-диметил-(2"-пропаргилкарбонил"- пропенил)-циклопропанкарбоксилат 5-бензил-фурилметил,2-диметил-(2"-аллилкарбонил"-пропенил)-циклопропанкарбоксилат 5-бензил-фурилметил,2-диметил-(циклопентанон"-этилиденметил)-циклопропанкарбоксилат 5-бензил-фирилметил,2-диметил-(циклогексанон"-этилиденметил)-циклопропанкарбоксилат 2-аллил-метилциклопент-ен-он-ил,2-диметил-(2"-метоксиметил-Г-пропенил)-циклопро- панкарбоксилат 2-пропаргил-метилциклопент-ен-он-ил,2-диметил-/2"- метоксиметил"-пропенил/-цикло- пропанкарбоксилат Снг=СН - С,С= СН - СН - СН- С - О - СНгСнь ССН,СН, СН,О С И гН=ГН - СН, - Сс СН СН О437273 3411 родолжеиие табл. 3 Структура Название соединения СН Г С - О-СН С-СН,-СН=-СН-СН: 1 СН, - С=ОГ гС=СН-СН .СН-С-О-СН С-СН -СН=СН СН, "С И 1 СН СН СН 2 - С =.0437273 35 Продолжение табл. 3 Структура Название соединения О СН,П 1ГСН - С. ССН С - СН - СН СН - С - О - СН С - СН - СН - СН4 м 273 Г 1 рололжеиис таол. 3 Структура Название соединении СН ОСНС=СН - СНСнаСН. СН - С - О - СЕЕ - СН=С - СЕЕо С 1т СН СИ - С - О- СН СХСН - С - О-СН - СН= С - С НОСН,С 1 Н - Я -С = СЬ - СН СН - С - 0 - СН=С - СН 2 В" Е СН,- СН, С=СН - СНсн,СН;,Н=С - СН,ОаС 1 Н - С - О - СН -тил-пропенил/-циклопропанкбоксилат СНОСНС=СН - СН СН,С,Н,ОСН Оснг-СН=С - СН437273 С=С-СН СН С ффГсн, сц. ВОЗ "СН 7 Г КзА,Для получения указанных замещенных эфиров хризантемовой кислоты циклопропанкарбоновую кислоту формулы где К, и Я - имеют указанные значения, или ее производные подвергают взаимодействию с соединением общей формулы Кз - А, где Кз имеет указанные значения; А - окси, тозилоксигруппа, галогеновый атом,В зависимости от значения А условия проведения способа могут варьироваться. Так, если А в формуле Яз - А представляет гидроксильную группу, процесс получения эфира по формуле 1 ведут путем взаимодействия соединения, представленного формулой:ЯЗОН, 111 где К, имеет указанное значение (с карбоновой кислотой формулы 11 или галоидангидридом или ангидридом упомянутой кислоты).Если применяют кислоту, то реакцию ее со спиртом формулы 111 ведут преимущественно в инертном растворителе, например бензоле или петролейном эфире, в присутствии дегидратирующего агента, например дициклогексилкарбодиимида, при или выше комнатной температуры. При использовании галоидангидрида кислоты реакцию в основном проводят при комнатной температуре путем взаимодействия галоидангидрида кислоты со спиртом формулы 111 в присутствии акцептора галоидводорода, например пиридина, триэтиламина. В качестве галоидангидрида кислоты преимущественно применяют хлор ангидрид кислоты, Для равномерного протекания реакции процесс ведут в инертном растворителе, например бензоле, толуоле. При использовании ангидрида кислоты взаимодействие его со спиртом ведут при или выше комнатной температуры в среде инертного растворителя.Если А в формуле Кз - А представляет галогеновый атом, процесс получения эфира, представленного формулой 1, ведут путем взаимодействия соединения, выраженного фор- мулой где Йз - имеет указанное значение; А - галогеновый атом, с карбоновой кисло.той, представленной формулой 11. Карбоновую кислоту используют или в виде соли щелочного металла (или органического третичного основания), или вместе с органическим третичным основанием.Реакцию ведут в инертном растворителе, например бензоле, ацетоне, диметилформамиде, при температуре до или ниже температуры кипения упомянутого растворителя. 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65 Если А в формуле К, - А представляет тозилоксигруппу, процесс получения эфира, представленного формулой 1, ведут взаимодействием соединения представленного формулой; где Кз - имеет указанное значение (с карбоновой кислотой, представленной формулой 11),Условия аналогичны предыдущему случаю,П р имер 1. Эфир хризантемовой кислотыполучают взаимодействием соответствующегоспирта с галоидангидридом карбоновой кислоты,К раствору (0,05 моля) спирта в терхкратном объеме сухого бензола добавляют0,075 моля пиридина, В этот раствор вводятраствор хлорангидрида карбоновой кислоты(0,053 моля) в трехкратном объеме сухогобензола, в результате чего происходит экзотермическая реакция. После того, как реакционная смесь отстоится в течение полусутокв закрытом сосуде, в смесь вводят небольшоеколичество воды для растворения осажденного пиридингидрохлорида, а затем водный слойотделяют. Органический слой последовательнопромывают 5%-ным водным раствором соляной кислоты, насыщенным водным растворомкислого карбоната натрия и насыщеннымводным раствором хлористого натрия, а затемсушат над безводным сульфатом натрия.После этого бензол удаляют дистилляцией,а осадок очищают методом силикагельнойхроматографии, дистилляции или перекристаллизации.П р и м е р 2. Эфир хризантемовой кислотыполучают взаимодействием соответствующегоспирта с карбоновой кислотой,Раствор 0,05 моля спирта в трехкратномобъеме сухого бензола смешивают с раствором 0,05 моля карбоновой кислоты в трехкратном объеме бензола.В полученный раствор вводят 0,08 моля дициклогексилкарбодиимида и оставляют наночь в закрытом сосуде. Затем реакционнуюсмесь нагревают в сосуде с обратным холодильником в течение 2 час, после охлажденияосажденную дициклогексилмочевину отделяют фильтрацией. Эфир выделяют способом,описанным в примере 1,П р и м е р 3, Эфир хризантемовой кислотыполучают взаимодействием соответствующегоспирта с ангидридом карбоновой кислоты.В раствор 0,05 моля спирта в трехкратномобъеме толуола добавляют 0,05 моля ангидрида карбоновой кислоты. Полученную смесьперемешивают при температуре 100 С в течение 3 час,Эфир выделяют способом, описанным в примере 1.437273 Продолжение табл. 3 Структура Название соединения 3-хлор 4-фенил-бутен- ил,2-диметил-/2"-а л ли лок с и- метил"-пропенил/-циклопро- панкарбоксилат 3-хлор-фенил-бутен-ил,2-димети л-/2-ацет ил"- пропенил/-циклопропанкарбок- силат 3-хлор 4-/2-тиенил/-2-бутен-ил",2"-диметил"-/2"-ацетил-Г-пропенил/-циклопропан- карбоксилат 3-хлор-фенил-бутен-ил,2-диметил-/2"-этилкарбонил-Г-пропенил/-циклопропан- карбоксилат 3-хлор-фенил-бутен-ил,2-диметил-/2"-изопропилкарбонил"-пропенил/-цикло- пропанкарбоксилат 3-хлор 4-фенил-бутен-ил,2-диметил-/2"-этинилка рбонил"-пропенил/-циклопро- панкарбоксилат 3-хлор-фенил- бутен-ил,2-диметил-/2"-винилкарбонил"-пропенил/-циклопро- панкарбоксилат 3-хлор-фенил- бутен-ил,2-диметил-2"-/прона рг илкарбонил"-пропенил/-цикло- пропанкарбоксилат437273 41 42П родоп жение табл. 3 Название соединения Структура 011СНг=СЕ 1 СНг С.С=СН - СН СН - С - О - СНг - СН=С - СНц г 1 г/СН СН С 1 3-здор-фенил-бутен-ил,2-диметил-/2"-аллилкарбонил"-пропенил/-циклопро- панкарбоксилат ОПСН - СС = СН - СН СЕ 1 - С - О - СНг - СН= С - СНгСН,-СН,С НС 1 3-хлор-фенил-бутен-ил,2-диметил-/циклопентанон"-этилиденметил/-цикло- пропанкарбоксилат О И СН - С СНг С=СН - СН СН - С -0-СНг-СН=С - СНг С 13-хлор-фенил-бутен-ил,2-диметил-/циклогексанон"-этилиденметил/-цикло- пропанкарбоксилат Предмет изобретения С:СН-СН. СН - С-Щ 11 В 7 С О/ СН, 25 Способ получения замещенных эфиров хризантемовой кислоты общей формулы: где,К - метил;К 2 - алкоксиметил С - Сьалкеноксиметил С, - Сьалкиноксиметил Сз - Сьалкилкарбонил С - Сьалкенилкарбонил С 2 - Сьалкинилкарбонил С 2 - Сьили К и К 2 - образуют циклический кетон;Кз - радикал формулы Сиз-Н,1-С=ОС 1 где К 4 - алкенил С, - Сь алкинил Сз - ,Сь алкдиенил Са,Ка - незамешенный илизамещенный метилом, метоксидом,галогеномфенил, тиенил, фурил;Ка - незамещенный или замещенный алкилом С - Сз, алкенилом Сз - Сь алкдиенилом Сь алкинилом Сз - Сь галогеном, бензилом, тиенилом, фурилметилом, феноксигруппой, фенилтиогруппой, полиметиленом, не Содержащим или содержащим кислород в углеродной 5 цепи с 3 - 4 атомами углерода, фенил, тиенил,фурил; фталимид, тиофталимид, ди- или тетрагидрофталимид, малеинимид, замещенный алкилом С, - С, или фенилом, отл и ч а ющ и й с я тем, что соответствующую циклопро панкарбоновую кислоту или ее производныеподвергают взаимодействию с соединением общей формулы К, - А, где К, имеет вышеуказанное значение, А - окси-, тозилокси-группа, галоген, с последующим выделением це левого продукта известными приемами.Приоритет по признакам:26.02,70 приЙ, - метил;Кг - алкоксиметил С - Сь алкеноксиметил 20 Сз - Сь алкиноксиметил Сз - Сь алкилкарбонил С - Сь алкенилкарбонил Сг - Сь алкинилкарбонил С, - Сз,или К и Я, образуют циклический кетон;Кз -- СН 2 - Кь 02,03.70 при р,1 11 С - С=о 17 Л 2,70 ПрИ Вр" -СЙ- СНг -СН-В 1П р и м е р 4. Эфир хризантемовой кислоты получают взаимодействием галогенида с карбоновой кислотой.Смесь на 0,05 моля галогенида и 0,06 моля карбоновой кислоты растворяют в трехкратном объеме ацетона. В этот раствор при помешивании и постоянной температуре 15 - 20 С вводят по капле раствор 0,08 моля триэтиламина в трехкратном объеме ацетона. После этого смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником в течение 2 час до завершения реакции. После охлаждения смеси осажденный триэтиламингидрохлорид отделяют фильтрацией. Осадок разбавляют трехкратным объемом бензола.Эфир выделяют по способу, описанному в примере 1.П р и м е р 5. Эфир хризантемовой кислоты получают взаимодействием тозилата с солью карбоновой кислоты.Раствор 0,05 моля тозилата в трехкратном объеме ацетона постепенно вводят при тщательном перемешивании в 0,06 моля карбоксилата натрия при комнатной температуре. Затем полученную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 30 мин до полного завершения реакции. После охлаждения реакционной смеси твердый осадок отделяют 5 фильтрацией.Осадок растворяют в трехкратном объемебензола с последующим выделением эфира по способу, описанному в примере 1.П р и м е р 6. Эфир хризантемовой кислоты 10 получают взаимодействием спирта с низшималкиловым эфиром карбоновой кислоты.Смесь из 0,05 моля спирта и 0,05 моля этилкарбоксилата растворяют в пятикратном объеме сухого толуола. Затем добавляют 15 0,005 моля этилата натрия, Смесь нагреваютв сосуде с обратным холодильником. Образующийся этанол удаляют ректификацией в виде азеотропа, после окончания реакции смесь промывают водой. Органический слой отде ляют и выделяют эфир способом, описаннымв примере 1.В табл 1 и 2 приведены результаты, полученные в соответствии с примерами 1 - 6, в табл. 3 - структура соединений,437273 8Таблица 1 3-феноксибензиловый спирт Исходный спирт или его производное5 - бензил-фурил.метиловыйспирт 5-бензил-тиениловый спирт 5-бензилбензиловый спирт 5-пропаргилфурфуриловыйспирт 4,5 - тетраметиленфурфуриловый спирт 5.феноксифурфуриловыйспирт 3-феноксибензиловый тозилат Я-гидроксиметил - 3,4,5,6-тетрагидрофталамид И-гидроксиметил-димегилм алеинимид 5-бензил-фурилметиловыйспирт 5-бензил-фурилметиловый спирт 5-бензил-фурилметиловыйспирт 5-бензил-фурилметил спирт 5-окса,5,6,7 - тетрагидробензофурфуриловый спирт 4,5-триметилен-тениловыйспирт И-гидр оксиметил,4,5,6.тетрагидрофталимид М-гидр оксиметил-диметил малеинимид 5-бензил-фурилм етиловыйспирт Биклопропанкарбоновая кислота или ее производноехлорангидрид2,2-диметил-(2.метоксиметил.пропенил)-циклопропанкарбоновой кислоты хлорангидрнд2,2-диметил-З-(2-метоксиметил.пропе.нил).циклопропанкарбоновой кислоты ангидрид2,2-диметил-З-(2-метоксиметил.проне.нил)-циклопропанкарбоновой кислоты 2,2-диметил-З- (2-метоксиметил-пропенил)-циклопропанкарбоновой кислотыхлорнд 2,2-диметил-З- (2-метоксиметилпропенил).циклопропанкарбоноваякислота 2,2-диметил-З-(2-метоксиметил-Г-циклопропанкарбоновой кислоты хлорид натрий 2,2-диметил-З-(2-метоксиметил 1-пропенил)-циклопропанкарбоксилат 2,2-диметил-(2-метоксиметил-пропенил)-циклопропанкарбоиовая кислота 2,2-диметил-З-(2-метоксиметил- -пропенил)-циклопропанкарбоновый ангид. рид 2,2-диметил-З. (2-метоксиметил- -пропенил)-циклопропанкарбоновой кислоты хлорид 2,2-диметил-З-(2-пропаргилоксиметил.1 ф-пропенил)-циклопропанкарбоновой кислоты хлорид 2,2-диметил-З-(2-аллилоксиметил-пропенил)-циклопропанкарбоновойкислоты хлорид 2,2-диметил.З.(2-ацетил-пропенил)-пиклопропанкарбоновой кислоты хлорид 2,2-диметил 3-(2-ацетил-Г-пропенил)циклопропанкарбоновой кислотыхлорид 2,2-диметнл-З-(2-ацетил.пропеннл)437273 10 Продолжение табл. 1 Исходный спирт или его производное20 21 22 Аллетролон Пир егролон Аллетролон Аллетролон Аллетролон 23 Аллетролон 30 Синеролон 31 32 Аллетролон Аллетролон Аллетролон 35 37 З-хлор.4- (2-фурил) -2- -бутен-ол й а Х 5-бензил-фурилметиловыйспирт 5-бензил-фурилметиловыйспирт 2.пропаргил.З - метилциклопент-ен-он-ол 2-пропаргил- метил-циклопеит-ен-он-ол 2.пропаргил-З - метил-циклопент-ен-он.4.ол 3-хлор-фенил-бутен-ол 2-хлор.4- (2-тиенил) .2-бутен-ол Циклопропанкарбоновая кислота или ее производное437273 Продолжение табл, 1 Исходный спирт или его производное-бутен-ол 3-хлор- (м-хлорфенил) -2-бутен-ол 3-хлор-(п-меток си фен ил)2-бутен-ол 3-хлор- (5-метил-тиенил)-2-бутен-ол З-хлор-фенил-бутен.1-ил-тосилат 3-хлор-фенил-бутен-ол З.хлор-фенил-бутен-ол З-хлор.4.фенил-бутен-ол 1,3.дихлор- (2-тиенил) -2-бутен З-хлор.4-фенил-бутен-ол 3-хлор-фенил-бутен-ол 3-хлор-фенил-бутен-ол Циклопропанкарбоновая кислота или ее производное% 1,5862 84 36 1,5072 90 37 85 38 1,5215 86 39 1,5246 84 40 1, 5286 87 41 1,5273 42 85 1,5288 85 43 1,5355 88 44 1,5250 86 1,5257 46 86 1,5253 47 89 1,5370 48 88 1,5495 49 86 1,5370 50 87 1,5397 51 84 1,5520 3-хлор-(2-тиенил)-2-бутан-ил", 2"-диметил"-(2"-метоксиметил"-пропенил)-циклопропанкарбоксилат 3-хлор-(2-фурил)-2-бутен-ил"-2"- диметил"-(2"-метоксиметил"-пропенил)- циклопропанкарбоксилат 3-хлор-(п-метил фенил)-2-бутен-ил, 2-диметил-(2"-метоксиметил-Г-пропенил)-циклопропанкарбоксилат 3-хлор-(о-метилфенил)-2-бутен-ил, 2-диметил-(2"-метоксиметил"-пропенил)-циклопропанкарбоксилат 3-хлор-(п-хлорфенил)-2-бутен-ил, 2-диметил-(2"-метоксиметил"-пропенил)-циклопропанкарбоксилат 3-хлор-(м-хлорфенил)-2-бутен-ил 2, 2-диметил-(2"-метоксиметил"-пропенил)-циклопропанкарбоксилат З-хлор-(п-метоксифенил)-2.бутен- ил, 2-диметил-(2"-метоксиметил"- пропенил)-циклопропанкарбоксилат 3-хлор-(5-метил-тиенил)-2-бутен 1-ил", 2"-диметил"-(2"-метоксиметил 1"-пропенил)-циклопропанкарбоксила 3-хлор-фенил-бутен-ил, 2-диметил-(2-этоксиметил"-пропенил)- циклопропанкарбоксилат 3-хлор-фенил-бутен-ил, 2-диметил-(2"-пропаргилоксиметил"-пропенил)-циклопропанкарбоксилат 3-хлор-фенил-бутен-ил, 2-диметил-(2"-аллилоксиметил"-пропенил)- циклопропанкарбоксилат 3-хлор-фенил-бутен-ил, 2-диметил-(2"-ацетил"-пропенил)-цикло- пропанкарбоксилат 3-хлор-(2-тиенил)-2-бутен-или", 2"-диметил"-(ацетил"-пропенил)-цикло- пропанкарбоксилат 3-хлор-фенил-бутен-ил, 2-диметил-(2-винилкарбонил"-пропенил)- циклопропанкарбоксилат З-хлор-фенил-бутен-ил, 2-диметил-(2"-пропаргилкарбонил"-пропенил)-циклопропанкарбоксилат 3-хлор-фенил-бутен-ил, 2-диметил-(циклопентанон"-или денметил)- циклопропанкарбоксилат Показатель преломленияпа по Продолжение табл. 2 Элементарный анализ, ",Найдено: С 61,90; Н 6,35; С 19,59; 88,81Вычислено; С 61,86; Н 6,83; С 19,61; 58,69