Способ получения моно-или дитиоловых эфиров бисфосфорил гидрохинона

О П И С А Н И Е 11 493477ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соее Соеетсккк Сокалксткческкх Реслуфгкк(22) Заявлено 21.11.73 (21) 1971524 23-4 с присоедшенцем заявки .е Государстоекь ЙСовета кистре ютет (23) Приоритет 10чстсць Ло 44 публиковано 30.11.75.Дата опубликования описания 10.06.7(71) Заявите. исс едовательскии институологии па 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИИОЛОВЬХ ЭФИРОВ БИС-(ФОСФОРИЛГИДРОХИНОНА тносится к области осфорных кислот, д ЦЕЯ ЮВЫХ МОЦО- ИЛ бис- (фосфорил) -гид Изобретение ния эсрироз т к способу пол) ловых эфцров общей формул пол че имен:о дитюохцнопа,3ОР,1 ХО ВХ 1 ксцал зозаны ецеста оловыхвыше- известфорных не при- оедине- оргацоей фор/ ,го Р 0" ОРС 1 1 - 1 С где Й - алкил, арил или ардлкил;К - алкил, арил, аралкил, арилкил, циклоалкил или алкенилХ - кислород или сера.Эти соединения могут быть исполь в качестве физиологически актив.ых вСпособ получения моно- или дити эфиров бис-(фосфорил)-гидрохцнона указанной общей формулы основан на ной реакции хлорангидридов тиолфос кислот с цуклеофилами, которая ранее менялась для сицтеза аналогичных с ний. По предлагаемому способу бис-( тиолхлорфосфорил) -гидрохиноцы общ млы где 1 с -- алкил, арил илн аралкил, подвергают взаимодецствцю со спиртами, феноламц цлц тцоламц общей формулы 1 сХН, где 1 с - длкцл, дрцл, аалкцл, арфлоксалки., сцслоалкцл цлц длсел; Х - кислород цлц ссрд.5 Процесс проводят в прцсутствц акисторах,Оц то 0:Одородд, цапиме трцэтцл амин 1, в среде инертного органцческого растворителя, напрмер хлороформа прц 0 - 60 С.Целевые продукты получаются с хорошим 10 выходом и выделяются известными риекам.Исходцыс бцс- (органотцолхлорсросфорцл) -гцдОхццоц 1 ОбразуОтс пактчески с 1 Олцчсственным выходом по реакции гцдрохцО- бис-дцхлорфосфцтд с мксмсцо 1 кислотой ц О гдцосульфенилхлорцддми.П р и м е р . Получение бцс-(5-этцл-4 хлорфснцлтцофосфорцл) -гидрохиноца.К раствору 0,02 г моль бцс-(-этлхлортофосфошл)-г;дсхцнонд в 30 мл хлорофор мд прибавляют раствор 0,04 г моль 4-хлорфсно;в хлороформе прц 20 С. а затем и смеси пр: охлаждении до 5 - 10 С прибавляют 0,0-, г моль трцэтцлдмцнд. Редси 0;уО массу цдгосзаог в те:ецце 2 чдс иц 50 - 60"С, про мывают водой, сушат сульфатом натрия, раствортель удаляют в вакууме. д в остатке получают продукт в виде вязкой жидости.Выход 83 "о.Найдено, с,: С 1 92 Я 1,40.30 С. Н; С Ос Рее.Вы цслсно, ,: С 12,26; 5 11,05.493477 РЕЯ 1 СЦИОППу 10 )Вяссу Е 1 ягрЕВяЮТ В ТЕЧЕНИЕ2 час при 40 - 50 С, промываот водой, сушатсульфатом натрия, растворитель удаляют вВякммзе, я в Остатке полу ивот прод,кт и Вп5 дс малоподни;ке)ой )1 идкоси. Вьход 92,со.Найдено, ": С 1 26.1-; с 7,58,С 2 в Нсв С 1 ВОВ Р 22.Вычислено, о)о. С 126,50; Ь 7,96.В условиях примера 2 получены вещества10 к)2 610 (см. таблицу)., . л,.: 11) 1.) о, 11 к) )ил) -г 1;1) хинопы общей фор- мулы Г 1 ) е ", ) С)..: - .= 8 01 ) 15 4 у-.,О г.;-)5 1 моет вь ю, кяэаппые ядачендя, подвсргячу Няяимодсйст пи) с спиртями, фено л 1211) 1 ги тибла)1: Об 1 еи фрыхлы К ХН, Где1 1 Х ):мсот вышсукяэянн)е япячения в при.утсзиии якцснторя хлористого водорода в .ред. Нперпи г органического растворителя ,". и)следук)ци:, Ныд лением целевого продук- )5)и 1) )вес 1; ых 1 преем п,)и2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,по проис.с проводят ри 0- - 60 С. Сосгашосль М. Макаров Тсхред Т. Курилко Корректор Н. Стельмах едактор Н. Суханова 3) каз 1521,) 12 Изд. У. 2042 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ 1 осударствепного комитета Совета Мшшстров ССС 1 ио делам изобр тсип) и открытий 113035, Москва, Ж, Рагшская наб., д, 4)51 ипография, пр. Сапунова, 2 В условиях примера 1 получены вещества Ъ 1 - 5 и 11 (см. таб:идм).П р и м е р 2, Получение бис- (Ь-этил-2,-;,5- трпхлоррепоксиэтплтпофосфорил) - гидрохинона.1( раствору 0,02 г моль бс-(5-эт:гхл)ргпофосфори,1) -ГидрохпнОПЯ в ЗО мл х,Ороформ 1 прибавляют смесь 0,01 г моль 2,5-трехгорреноксиэтапола и 0,04 г моль трпэтпламппа в 30 мл хлороформа при температуре 05"С. г1. СОС 1) )С)Г)Е:1 1; )- И,Л,;иКОЛи . эфиров бис ф 1 ф)рн,) -г: 1;)хг ", обпсй )Ормулы где 1, - Ялкпл, Я,илн Яралкпл;ЯЛК),1, , )1;Л. Еи,.иГ 1, ЯРИГКСПЕЛКи., ИКЛОЕЛКИ. .1: ЯЛ.С).Л;Х - кислород пли сера,о т л и ч я к) Е и е с я тем, го бис,оргяно 12, 049,68 9,17 11,23 ,11,397,81 11,19 )12,18)25,18 20,11 19,42 23,40 24,508,43 СВ 11 гг-)11 гав) Сг,НВВО,)РВБг С, НВВС 1 гО)ргБВ Сг,НВ,ОВРВБВ гг Нг С 1 ОВ РВОВ СгНВВОВРВБВ С г)1 13 г-) 61 г 8 г .ф) В 1 гг-) В 1 г 8 г Сг)НВ;С 1 гОВРг г 12,329,90 9,31 )11,41 )11,688,03 ,1 52 12,54 13,319,72 25,52 20,42 19,18 23,62 24,118,29 11,87 12,96 13,73 10,01