Амиды( -алкокси) этил арил (алкил) дитиофосфорной кислоты

Сфез Соеатских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 23.05.78(51) М. Кл,С 07 Г 9/24 А 01 8 9/36 Госудврственный номнтет Севатв Мнннстров СССР на делам нзобретеннй н еткрытнй20 1Изобретение относится к новым производным класса эфироамидов дитиофосфорной киолотът, которые могут быть применены в ка честве фунгицидов широкого спектра действия.,Известны О-алкил- б арил -И-алкиламидодитиофосфаты, использующиеся, в качестве фунгицидов, например фосбутил: О-этил- Б- -фенил- М -бутиламидодитиофосфат. Однако это соединение не обладает достаточно широ ким диапазоном действия.1 ОСоединения согласно, изобретению отличаются наличием в алкильном радикале при атоме кислорода алкоксигруппы, что расширяет воэможности из действия.Новые амиды О- ( 1 Ъ -алкокси) этил-Я ю -арип (алкил)-дитиофосфорной кислоты име ют следующую структуруБ1 тОС 1 ОУ-ЮК ВВ 8где К-алкил С - С 44 ти - алкил, фенил, замещенный арилн - алкил С- С 42- алкил С - С 4 или водород.3 тИ 2Новые амиды О- ( ф - алкокси) этил-арил (алкил)-дитиофосфорной кислоты испытаны в лабораторных н тепличных условиях. Опыты показали, что эти соединения эффективны против стеблевой ржавчины пшеницы, мучнистой росы огурцов и пирикуляриоза риса. Соединения более активны, чем китацин (0,0-диэтил -5 - бензил-тиофосфат),против пирикуляриоза риса,Соединения могут быть получены реакцией амидов О- (-алкокси) -этилхлортиофосфорной кислоты. с меркаптидами или тиофенолятами натрия в толуоле,Способ получения соединений, содержащих замещенный-арильный радикал, заключается в том, что амиды О- (Ь-алкокси)этилхлортиофосфорной кислоты подвергаютвзаимодействию с различными замешеннымитиофенолами в хлороформе в присутствии избытка акцептора хлористого водорода (пиридина) при температуре 45-50 о С в течение 16-20 ч.Целевые продукты очищают перекристаллизацией и перегонкой. Выход техническихпродуктов 78-90 %. Константы некоторыхОпыты проводят,в условиях теплицы,Листья огурдов сорта "Многоплодный ВСХВОпрыскивают водной суспензией соединенийконцентрацией 005% (по д.в.). После высыхания их искусственно заражают суспенэиейконидий грибов БрьрЬе сспогжеагцтлЭСи брйоегоИесо ХоЬрпео РоСОсодержащей 200 тыс, конидий в 1 см воды. Степень подавления развития болезни препаратами определяют на 10-ые сутки послеобработки фунгицидами. Эталон - кара тан,Йовторность опыта трехкратная,Результаты представлены в табл. 5,синтезированных соединений представлены в табл. 1.П р и м е р 1. К свежеприготовленному меркаптиду натрия, полученному иэ 13,0 г (0,03 моль) бутилмеркаптана и 0,77 г (0,03 моль) металлического натрия в абсолютном толуоле, добавляют при 20 оС 8,2 г (0,03 моль) н.-пропиламида О-( )о-этокси) этилхлортиофосфорной кислоты, перемешивают 3 ч при 40-45 оС и оставляют на ночь. Зао 1 о тем перемешивают 16 ч при 45 оС, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют, ФилЬтрат промывают содовыми раствором и водой, сушат, фракционируют в вакууме, Собирают фракцию с температурой кипения , 142 С при 0,2 мм рт.стйр 1,5040, с 3о 2 о 15 1,0643. Выход 83 %.Найдено %: С 44,39, 44,41; Н 8,53, 8,30; Р 10,15, 10,34; И 4,19, 4,37,СН ИО РВВычислено, %: С 44,19 Н 8,71; Р.10,9М 4,68.Пример 2, Краствору 52 г (0,03 моль) и-нитротиофенола в 50 мл абсолютного хлороформа и 50 мл пиридина при 30 оС прибавляют по каплям 8,7 г (0,03 моль) н-бутиламида 0 ( 3-этокси) этилхлортиофоо форной кислоты, перемешивают 7 ч при 45 С,о оставляют на ночь. Затем при 45-50 оС перемешивают 10 ч, охлаждают, выливают на лед с соляной кислотой Продукты реакции промььвают водой и содовым раствором, сушат над Ма 504 . Отгоняют легкие фракции и полу чают готовый продукт, Выход 85% после перекристаллизации иэ этилового спирта, т.пл. 154 С.о35П р и м е р 3. Фунгицидная активность соединений на вегетативных органах грибаР 1 мсо 1 оис оч 2 оеФунгицидную активность соединений на вегетативных органах гриба Р 1 г 1 со 1 ог 1 а оу- асс Ю изучают по следующей методике. Препараты, растворяют в ацетоне и вводят в расплавленную агаризированную морковную среду ( тем пература среды 50-60 С) в стерильных усоловиях перед разливкой по чашкам Петри, Через сутки, когда ацетон улетучится, проводят посев гриба Р,оэхое в каждую чашку Петри тремя уколами. Колонии грибов, выросшие на месте уколов, принимают за повторность опыта, Учеты проводят на пятый день после посева измерением колоний грибов.Для характеристики фунгицидной активности вычисляют процент подавления роста колоний грибов по сравнению с контролем. результаты представлены в табл. 2. П р и м е р 4. Профилактическое фунгицидное действие соединений против пирикуляриоза риса.Растения риса (восприимчивых к пирикуляриоэу сортов) выращивают до стадии 3-4 листьев и опрыскиваютэмульсиями изучаемых соединений. После подсыхания препарат тов проводят заражение растений конидиями гриба Р.огМХае . Густота суспензии 100- 200 тыс. конидий в 1 мл. Затем растения помешают во влажную камеру на 24 ч: при 25 оС. На 7-ые сутки после заражения проводят учет пораженности риса пирикуляриозом.Подавление болезни вычисляют по форму ле Аббота: где с 1- развитие болезни в контроле,). - развитие болезни в варианте с препаратом.Результаты даны в табл. 3. П р и м е р 5, Эффективность препаратовпротив стеблевой ржавчины пшеницы.Растения пшеницы сорта "Краснозерная"выращенные в теплице, опрыскивают воднойсуспензией препаратов концентрацией 0,1 %(по д.в.)После высыхания растения искуофтвенно заражают спорами Рц,сеЫ(,а фихеюЗ РЕВЯ. Степень подавления развитияболезни препаратами определяют на 10-ыесутки после обработки функицидами. Эталон - цннеб. Повторность опыта трехкратная, Результаты представлены в табл.4,П р и м е р 6. Эффективность препаратовпротив мучнисгой росы огурцов.со о с 1 о со О 1 о со Ю О) г о со Ф х с 0 х о Щ.хсЧУ х1о Г- со со сО сОсЧ с ОсО со со гвсо Ссо со со х о 2" х о ч О С 4 в 5 са" В сО х о о сР" х о512625 О Таблица 2 Пропиламид-С - ( -этокси)- -этнл - Я - феннлдитиофосфорной кислоты Пропиламид-О- (5 - этокси) этил-Я -бу тилдитиофосфорной кислоты 100 85 ТМТД (эталон) 100 П р и м е ч а н и е, Концентрация препаратов по действуюшему вецеству 0,003.Таблица 5 н-бутиламид О-( Р-этокси) этнл - 5-2,5-дихлор)- фенилдитиофосфорной кислоты 73,0 Пропиламид 0-(б -этокси)этил- -пента- хлор-фенилдитиофосфорной кислоты 76,0 Пропиламид 0-( 3-этокси) этил- пропил-дитиофосфорной кислоты 72,0 Пропиламид 0-( Р-этокси)этил -б 4-нитрофенилдитиофосфорной кислоты 64,0 Пропиламид 0-( -этокси)этнл- фенилдитиофосфорной кислоты 64,0 Каратан (эталон) 95,0 11 р и м е ч а н и е. Развитие болезни в контроле 63%. Составитель И. ЯловаРедактор Г 1, Горькова Техред 3. Чужик Корректор А. Лакида Заказ 3296/3 Тираж 559 П одни сное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 1 1 3035Москвар Ж 35 9 Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ф ормула из обре тения Амиды 0-( -алкокси) этил-арил(алкил)-дитиофосфорной кислоты общей формулы 8ВО,Н,Ог - юваов,з глеб - алкил С - С,Я - алкнл, фенил, замещенный арил 1 Я - алкил С - О,тМ - алкил С - С 4 или водород; обладающие фунгицидной активностью.