Способ получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот

)+О П И С"А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 4 З 2125 Союз Советских Социалистических Республик(32) ПриоритетОпубликовано 15.06.74, Бюллетень22Дата опубликования описания 18.11.74 Государственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийн открытий(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к усовершенствованию способа получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот, применяющихся в химической и полимерной промышленности.Известен способ получения хлорангидридов карбоновых кислот взаимодействием при нагревании щелочных солей соответствующих кислот с хлорокисью фосфора, взятых в соотношении 3:1. Получаемые продукты загрязнены побочными веществами, поэтому выходы невысоки.С целью повышения чистоты продукта и упрощения процесса последний ведут при соотношении исходной соли и хлорокиси фосфора, равном 1: 3 - 10, предпочтительно 1: 5, и температуре 60 в 1 С.Процесс осуществляют следующим образом.К хлорокиси фосфора, взятой в количестве, соответствующем мольному соотношению АгСООК: РОС 1 З=1: 3 - 1: 10, и нагретой до температуры 60 - 100 С, постепенно при перемешивании добавляют калиевую соль ароматической карбоновой кислоты. После завершения добавления соли смесь нагревают до кипения (105 - 110 С) и выдерживают от 1 до 3 час в зависимости от природы калиевой соли кислоты После завершения реакции реакционную смесь фильтруют. Осадок, состоя 2щий из КС 1 и КРОЗ, промывают свежей хлор- окисью фосфора, фильтраты объединяют и из них выделяют целевой продукт известными приемами. Избыточную хлорокись фосфора 5 направляют в рецикл. Хлорокись фосфора вданном способе выполняет роль хлорирующего агента и растворителя, используемого для отделения хлорангидридов от хлористого калия и метафосфата калия. Образующиеся в 10 качестве побочных продуктов хлористый калий и метафосфат калия - ценные минеральные удобрения, которые можно использовать непосредственно или после их обработки или смешения с другими минеральными удобре ниями. Никаких других побочных продуктовв данном процессе не образуется.П р и м е р 1. Получение хлорангидрида терефталевой кислоты.К 67 г (0,44 г моль) хлорокиси фосфора, 20 нагретой до температуры 80 С, постепеннодобавляют при перемешивании 20 г (0,083 г моль) терефталата калия. Смесь нагревают до кипения (104 - 106 С) и выдерживают при этой температуре 3 час. Далее реакционную 25 массу охлаждают до 80 С и фильтруют настеклянном фильтре. Осадок на фильтре промывают 20 мл горячей (60 - 70 С) хлорокиси фосфора. Фильтраты объединяют и разгоняют, При атмосферном давлении и температу- ЗО ре 104 - 105 С отбирают фракцию хлорокиси432125 10 Предмет изобретения Составитель Л. Епишина Техред Л, Акимова Корректор М. Лейзерман Редактор Е. Хорина Заказ 2810/1 Изд.1755 Тираж 505 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 фосфора, Хлорангидрид терефталевой кислоты собирают при температуре 150 С (25 мм рт. ст,) . Выход 16,4 г (98 от теоретического), т пл. 84 С, В качестве побочного продукта получают 15,9 г хлористого калия и метафосфата калия.П р и м е р 2. Получение хлорангидрида паранигробензойной кислоты.К 67 г (0,44 г моль) хлорокиси фосфора, нагретой до 80 С, постепенно при перемешивании добавляют 20 г (0,098 г моль) калиевой соли паранптробензойной кислоты. После окончания загрузки соли смесь кипятят при перемешивании 1 час и далее обрабатывают, как описано в примере 1, Получают 17,7 г паранитробвнзоилхлорида (97,5% от теоретического), т. кип. 150 - 160 С (15 мм рт, ст,), т. пл, 72 С. В качестве побочного продукта получают 9,3 г хлористого калия и метафосфата калия.П р и м е р 3. Получение хлорангидрида изофталевой кислоты.К 67 г (0,44 г моль) хлорокиси фосфора, нагретой до 80 С, постепенно при перемешивании добавляют 20 т (0,083 г моль) изофталата калия. Смесь нагревают до кипения и перемешивают 1 час. Далее реакционную массу обрабатывают, как описано в примере 1 Получают 16,1 г изофталоилхлорида (96,5/в от тео ретического), т. кип. 150 С (25 мм рт. ст.).В качестве побочного продукта получают 15,9 г хлористого калия и метафосфата калия. 1, Способ получения хлорангидридов аро матических карбоновых кислот путем взаимодействия щелочных солей карбоновых кислот с хлорокисью фосфора при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я 20 тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и упрощения процесса, последний осуществляют при молярном соотношении щелочной соли ароматической карбоновой кислоты и хлорокиси фосфора, равном 1:3 - 10, 25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что, процесс проводят при 60 - 110 С.