Способ получения тетрахлорфталевойкислоты

р 432126 ОПИСАНИЕ ИЗОБ РЕТ ЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл. С 07 с 63/26 нием заявкис присоед оаударственныи комитетСовета Министров СССРпа делам изобретениии атирытнй(72) Авторы изобретени М. Гусейнов, М. С. Салахов, Э. М. Трейвус, В. С, Умаева и Р. С. Салахова ский филиал института нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР(71) Заявитель ЕТРАХЛОРФТАЛ ЕВОЙ 4) СПОСОБ ПОЛУ КИСЛО способу получает- выход продукта и наличие высококорднако по известномуедостаточно высокий е того, нежелательно онной среды. кр 150,0 Изобретение относится к способу получения хлорзамещенных ароматических кислот, в частности тетрахлортерефтал евой кислоты, которая находит применение в производстве алкидных смол, пластификаторов, полиэфирных смол.Известен способ получения тетрахлорзамещенной ароматической дикарбоновой кислоты, например терефталевой путем хлорирования последней газообразным хлором прои нагрева нии в присутствии серной кислоты и йода с выходом продукта около 86% и тетрахлорфталевой кислоты путем хлорирования хлором в присутствии железа с выходом 89% .1 Предлагаемый способ заключается в том, что ангидрид 1,1,4,4,5,6-гексахлор-циклогексен,3-дикарбоновой кислоты (ГХЦГДК) подвергают дегидрохлорированию действием щелочного агента, например гидроокиси ка лия, который берут в виде водного раствора, или пиридина.Предложенный способ позволяет расширить сырьевую базу, высвободить используемый ранее для этой цели фталевой ангидрид и по лучить продукт с выходом 94 - 97%. П р и м е р 1. В круглодонную колбу, емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, загружают 15,0 г ангидрида ГХЦГДК и 150 мл 50%-ного водного раствора едкого кали.Смесь нагревают и кипятят 14 час. Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры.Для выделения кристаллической тетрахлорфталевой кислоты (ТХФК) полученный водный раствор ее калиевой соли подкисляют 20%-ным раствором соляной кислоты до рН. Выпавшие 11,6 г ТХФК отфильтровывают и экстракцией фильтрата серным эфиром дополнительно извлекают 0,4 г ТХФК. После сушки выход ТХФК 12,0 г (в пересчете на тетрахлорфталевый ангидрид - ТХФА - 7,5 г).ТХФК представляет собоп белый кристаллический продукт с т. пл. 300 С,Найдено, %: С 31,0, Н 0,60, С 1 46,3.СВНС 1404Вычислено, %: С 31,5, Н 0,65, С 1 46,7.Баланс реакции.Взято в реакцию:Ангидрида 1,1,4,4,5,6-гексахлор 5-циклогексен,3-дикарбоновой кислоты, г 15,0КОН (50%-ный водный раствор), мл50 7,5 2,0 0,5 55 60 Условия реакции:Продолжительность, часТемпература, С Получено:Тетрахлорфталевого ангидридаф, гНС 1, гПотери, г Выход тетрахлорфталевой кислоты составляет 97,4% на исходный ангидрид 1,1,4,4,5,6- гексахлор- циклогексен - 2,3 - дикарбоновой кислоты.П р и м е р 2, Используют ту же аппаратуру и исходный ангидрид, что и в примере 1, реакцию проводят в тех же условиях, только меняют процентную концентрацию водного раствора едкого кали.Выход ТХФК после сушки 7,9 г (в пересчете на ТХФА 7,5 г) . Баланс реакции.Взято в реакцию:Ангидрида 1,1,4,4,5,6-гексахлор 5-циклогексен,3-дикарбоновой кислоты, гКОН (30%-ный водный расттвор), мл Условия реакции:Продолжительность, часТемпература, С Получено:Тетрахлорфталевого анпидрида, гНС 1, гПотери, г Всего 10,0 г 45 Выход ТХФК составляет 94,2% на исходный ангидрид 1,1,4,4,5,6-гексахлор-циклогексен,3-дикарбоновой кислоты (ТХЦГДК) .П р и м е р 3. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, загружают 10,0 г ангидрида ГХЦГДК и 100,0 мл 50% -ного спиртового раствора едкого кали.Содержимое колбы кипятят 10 час. После охлаждения до комнатной температуры заменяют обратный холодильник на нисходящий и из реакционной колбы отгоняют растворитель в спи на водяной бане.Полученный сухой остаток растворяют в минимальном количестве воды и полученный водный раствор подкисляют 20%-ным раствором соляной кислоты. ф Количество ангидрида ТХФК приводится в пересчете с ТХФК. Выделение продукта и его обработку проводят по методике примера 1. После сушки выход ТХФК составляет 7,9 г (в пересчете на ТХФА 7,5 г) . Баланс реакции Взято в реакцию:Ангидрида 1,1,4,4,5,6-гексахлор 5-циклогексен,3-дикарбоновой кислоты, гКОН (50%-ный спиртовый раствор), мл Условия реакции:Продолжительность, часТемпература, С Получено:Тетрахлорфталевого ангидрида, гНС 1, гПотери, г Выход ТХФК составляет 94,2% на исходный ангидрид 1,1,4,4,5,6-гексахлор-циклогексен,3-дикарбоновой кислоты,П р и м е р 4 Применяют аппаратуру, методику и условия примера 3, с тем лишь отличием, что в этом примере в качестве дегидрохлорирующего агента используется пиридин, а продолжительность реакции составляет 7 час. После обработки выход целевой кислоты составляет - 7,9 г (в пересчете на ТХФА - 7,5 г). Баланс реакции Взято в реакцию:Ангидрида 1,1,4,4,5,6-гексахлор 5-циклогексен,3-дикарбоновой кислоты, гПиридина, мл Условия реакции:Продолжительность, часТемпература, С Получено:Тетрахлорфталевого ангидрида, гНС 1, гПотери, г Всего 10,0 гВыход ТХФК составляет 94,2% на исход. ный ангидрид 1,1,4,4,5,6.гексахлор-циклогексен,3-дикарбоновой кислоты. Предмет изобретения 1. Способ получения тетрахлорфталевойкислоты, отличающийся тем, что, с цеЗаказ 3303/16 Изд.1755 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 лью повьппения выхода продукта ангидрид 1,1,4,4,5,6-гексахлор- циклогексен - 2,3 - дикарбоновой кислоты подвергают дегидрохлорированию действием щелочного агента, при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением продукта известнымиприемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве щелочного агента используют5 водные растворы щелочей, пиридин.