Способ получения сложных поливиниловых эфиров

/14, С 08 Г 118/04 ЕТЕ ИСАНИЕ с хлои всре- ичаюия полролизе вещестот приранные дридов хлораноты,ческий ин.Яротся к получению эфиров, обладаюми свойствами.учения сложных утем взаимодейста (ПВС) с хлоранлот в среде еля при нагреваНабухаемость 35 32 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ПОЛИВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ путем взаи Изобретение относисложных поливиниловыхщих биологически активньИзвестен способ полполивиниловых эфиров ивия поливинилового спиртгидридами (ХА) кисорганического растворитнии. Однако сложные поливиниловые эфиры, полученные известным способом, не обладают способностью при гидролизе выделять во времени биологически активные для растений вещества.Цель изобретения - получение сложных поливиниловых эфиров,. которые способны выделять при гидролизе во времени биологически активные вещества.Это достигается тем, что в качестве ХА кислот применяют ХА кислот групяы ауксинов и хлоргидрат ХА 3-пиридинкарбоновой кислоты.Получение таких эфиров осуществляют обработкой ПВ С ХА ауксинов в подходящем растворителе. Такими растворителями являются растворители, поглощающие выделяющийся при реакции хлористый водород,модействия поливинилового спирт рангидридами кислот при нагревани де органического растворителя, о т л щ и й с я тем, что, с целью получен имеров, способных выделять при ги во времени биологически активнье ва, а в качестве хлорангидридов кис меняют хлорангидриды кислот, выб из группы, состоящей из хлоранги кислот ряда ауксинов и хлоргидрата гидрида 3-пиридинкарбоновой кисл например диметилацетамид (ДМАА), диметилформамид (ДМФА), являющиеся одновременно растворителями для ПВС. Вкачестве ауксинов могут быть использованылюбые соединения этой группы регуляторовроста растений - 3-индолилуксусная кислота, а-нафтилуксусная кислота и др.Получение таких полимеров возможнотакже путем взаимодействия ПВС и хлоргидрата ХА 3-пиридинкарбоновой кислоты.Реакцию проводят при 40 - 120 С и различных соотношениях ПВС и хлоргидрата ХА вподходящем растворителе в присутствииакцептора хлористого водорода, которымможет служить непосредственно растворитель, например ДМАА,Полученные полимеры дают прочныеэластичные пленки с набухаемостью в воде,зависящей от степени замещения.Степень замещения, мол.0 Д34,545,052,2в воде за 200 ч65426495 ряется в ДМАА, ДМФА, диоксане, набухает в бензоле и хлорбенэоле, т.разм. около 70 С,П р и м е р 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но в качестве ХА применяют ХА а -нафтилуксусной кислоты. Выход бесцветного и родукта (при тех же загрузках ПВС, молярном соотношении реагентов и их концентраций) 6,68 г. Содержание углерода 75,74; 75,27%, водорода, 6,35; 5,970 , что соответствует степени замещения .54,3 мол.%. Полимер растворяется в ДМФА, ДМАА, хлорбензоле, набухает в бензоле и толуоле, т.разм, ь 80 С. Составитель .Редактор Т,Шарганова Техред М.Моргентал Корректор О,Куйдрик Заказ 4631 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Разрывное напряжение пленки, полученной из полимера со степенью замещения 34,5 о , равно 85,2 гамм.Степень замещения определяют поданным элементного анализа. Она зависит от температуры и продолжительностиреакции, а также от соотношения исходныхвеществ (см, таблицу),Полученные полимеры могут быть использованы в качестве доноров витамина 10РР в растениеводстве для обеспечения постепенного поступления витамина в растение в оптимальных количествах,определяемых скоростью выделения низкомолекулярного витамина из полимерной цепи, и создания необходимого запасавитаминов.До сих пор полимерные производныеникотиновой кислоты, способные выделятьвитамин РР при гидролизе,.известны не были,П р им е р 1. 2,2 г(0,05 осн.моль) ПВС,содержащего 2,9 мол.оацетатных групп,растворяют в 50 мл ДМАА при 40 С и перемешивании в токе инертного газа. После 25полного растворения раствор охлаждают до40 С ипродолжая перемешивать, добавляют 9,72 г(0,05 моль) ХА В-индолилуксуснойкислоты. Перемешивание продолжают притой же температуре в течение 1 ч, после чего 30полученный раствор разбавляют 50 мл ацетона и выливают в холодную воду. Выпавший полимер отделяют, дваждыэкстрагируют ацетоном при кипении и высушивают в вакууме. Выход слегка желтоватого продукта 4,1 г. Содержание азота4,93-4,99 , Это соответствует 35,8 мол.%индолилацетатных групп, Полимер раствоП р и м е р 3. 0,44 г (0,01 осн.моль) ПВ С растворяют в 23 мл ДМАА при 140 СЗатем полученный раствор охлаждают до требуемой температуры реакции и в реакционную смесь добавляют 1,425 г(0,01 моль) хлоргидрата ХА никотиновой кислоты. Через непродолжительное время после добавления ацилирующего агента выпадает осадок, который затем переходит в раствор тем быстрее, чем выше температура реакции (например через 20, 60 и 240 мин соответственно при 100, 90 и 80 С). По окончании реакции смесь охлаждают и выливают в из. быток 0,5 о -ного водного раствора КОН. Выпадающий порошкообраэный осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, несколько раз экстрагируют сухим ацетоном, сушат в вакууме . при 40-60 С и анализируют. Полученный полимер растворяется в ДМФА, хлороформе, набухает в ацетоне и не растворяется в спиртах, ароматических и алифатических углеводородах.