414256

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспубликависимое от авт. свидетельств1777923/23-4 Заявлено 24.04,72с присоединениемПриоритет -1. Кл. С 07 д 27/30 явки-Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений.74 Авторыизобретения леева и Г В иноков,олсти Институт химии Башкирского филиапа аявите СПОСОБ ПОЛЕРЕОИЗОМЕРНЪХ ЕНИЯ МОНОИМИДОВТРАКАРБОНОВЪХ КИСЛО Найдено, % М 4,4, 4,5 Дата опубликования описани Изобретение относится к способу получения новых моноимидов тетракарбоновых кислот, в частности стереоизомерных тетракарбоновых кислот, которые могут найти применение в качестве мономеров и ростовых веществ.оИзвестен способ получения моноимидов поликарбоновых кислот путем взаимодействия диангидрида тетракарбоновой кислоты с эквимолярным количеством амина, Однако полученный целевой продукт содержит примесь трудноразделимых изомеров 1,2-, 3,4- или 2,3- моноимидов.С целью повышения качества целевого продукта по предлагаемому способу имид стереоизомерной тетрагидрофталевой кислоты подвергают озонолизу в уксусной кислоте с последующим разложением продукта озон ализа водным раствором перекиси водорода или надкислотой в присутствии двуокиси селена при 0 - 50 С и выделением целевого продукта изве О стным способом.П р и м е р 1, Озонолиз цис, цис-метил-Л 4- тетрагидро-М-фенилфталимида.В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с отводом, тер мометром и трубкой для ввода газа, загружают 48,2 г (0,2 воль) указанного имида (т. пл.115,5 - 116,5 С) и 480 мл ледяной уксусной кислоты. Затем при 1 О - 12 С через раствор пропускают озон-кислородную смесь (5,5 вес,% зо озона) со скоростью 30 л,час до появления озона на выходе из реактора (почернение водного раствора йодистого калия) и после охлаждения до 0 С приливают смесь 70 мл 30%- ной перекиси водорода, 32 ил уксусного ангидрида и 0,3 г двуокиси селена. Реакционную смесь нагревают при 60 - 65 С 1 час, добавляют 420,ил хлороформа, выдерживают еще 3 час при той же температуре и оставляют на ночь при комнатной температуре. Далее отфильтровывают белый кристаллический осадок (40 г) М-фенил,3-имидоэритро, трео, 2, 3, 4- пентантетракарбоновой кислоты, т. пл. 239 - 240 С (50%-ный спирт). Фильтрат нагревают при кипении (60 - 65 С) еще 7 час и упаривают при пониженном давлении. Остаток промывают эфиром и получают еще 16 г этой кислоты. Общий выход 84,6%.ИК-спектр, с,я - 1: 1775 и 105 (С = О имидогруппы), 115 (С = 0 карбоксильных групп).Найдено, %: С 58,7, 58,8; Н 4,8, 5,0; Х 4,8, 4,9; СО,Н 28,8, 29,2.С 1 вНО,.Вычислено, %: С 59,0; Н 4,9; Х 4,9; СО.Н 29,8.Диметиловый эфир М-фенил,3-имидоэритро, трео, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислоты, т. пл. 105 - 106 С (смесь хлороформ - петролейный эфир).П р едмет из о бр етен и я Составитель Г. МигачевТехред. Т. Ускова Корректор 14, Позияковская Редактор 3. Горбунова Зак. 639/12 Изд.,о 463 Тираж 506 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытийМосква, Ж, Раушакая наб., д. 4/5 Полиграфическое объединение Полиграфист Управления издательств, полиграфии и книжной торговли Мосгорисполкома. Москва, ул. Макарепко, 5/16Вычислено, %: М 4,2.П р и м е р 2, Озонолиз транс, г 1 ис-метилЛ 4-тетрагидро-Х-фенилфталимида.Реакцию и последующие обработки проводят по примеру 1 (т, пл. указанного имида 103,5 - 105 С). Поскольку в процессе окисления не наблюдается выделение осадка, то нагревание реакционной смеси при 60 - 65 С продолжают в течение 10 час, после чего упаривают и остаток промывают небольшим, количеством эфира. Выход Х-фенил,3-имидоэритро, эритро, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислоты 55 г (90,9%), т. пл. 193 - 194 С (50%-ный спирт).ИК-спектр, см-: 1785 и 1705 (пер.) (С = О имидогруппы), 1715 (С = О карбоксильных групп).Найдено, %: С 59,2, 59,1; Н 4,9, 5,0; Х 4,9, 5,0 СО Н 30,0, 30,5.С 1 вН 1 в 1 О,.Вычислено, %: С 59,0; Н 4,9; М 4,9; СО 2 Н 29,8.Диметиловый эфир М-фенил,3-имидоэритро, эритро, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислоты, т. пл. 87 - 88,5 С (смесь хлороформ - петролейный эфир). Вычислено, %: Х 4,2.П р и м е р 3. Озонолиз цис, транс-метил-Л"- тетр агидро-Х- фенилфтали мида.Опыт проводят аналогично примеру 2 (т. пл. указанного имида 119 - 120 С). Выделяют 57 г (93,5% ) 1 ч-фенил,3-имидо-трео, трео, 2, 3, 4- пентантетракарбоновой,кислоты, т. пл. 177 - 178 С (50% - н ы й спирт) .ИК-спектр, с,и . 1785 и 1705 (пер.) С =- О имидогру 1 ппы), 1715 (С = О карбоксильных групп).Найдено, %: С 58,8, 58,9; Н 4,9, 5,0, М 4,5, 4,8СО,Н 29,8, 30,4.С 1 вН 1 зКОв.Вычислено, %: С 59,0; Н 4,9; К 4,9; СОгН 29,8.П р и м е р 4. Озонолиа транс, транс-метил- Л-тетрагидро-М-фенилфталимида.Опыт проводят аналогично примеру 2 (т. ;пл, имида 126 - 127 С). Выделяют 46 г (75%) Х-фенил,3-имидо-трео, эритро, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислоты, т. пл, 217,5 - 218 С (50%-ный спирт).ИК-спектр, с,н . 1780 и 1705 (С = О имидогруппы), 1715 (С = О карбоксильных групп). Найдено, %: С 58,8, 58,9; Н 4,7, 4,9; 1 4,5, 4,7СО 2 Н 30,0, 30,4.С дН 1 вЯОв.6 Вычислено, %: С 59,0; Н 4,9; 1 ч 4,9; СОзН 29,8.П р и м е р 5. Озонолиз цис-Л 4-тетрагидро-Мфенилфталимида.Через раствор 45,4 г (0,2 моль) указанногоимида (т. пл. 129 - 130 С) в 450 мл ледяной 10 уксусной кислоты пропускают озон-кислородную смесь, как описано в примере 1. После обработки по примеру 2 получают 55,3 г (95%) М-фенил,3-имидо-мезо, 2, 3, 4-бутантетракарбоновой кислоты, т. пл. 177 - 178 С (50%- 16 ный спирт).ИК-спектр, см - . 1790 и 1715 (С = О имидогруппы), 1725 (пер,) (С =. О карбоксильных групп). Найдено, %: С 57,2, 57,5; Н 4,2, 4,3; Х 5,5, 4,6СОвН 29,4, 29,8.С 14 Н 1 з 1 Ов,Вычислено, %: С 57,7; Н 4,5; Х 4,8; СОН 29,2.26 П р и м е р 6. Озонолиз 1(ис, 1(ис-метил-Ь- тетрагидро-Х-метилфталимида."1 ерез раствор 35,8 г (0,2 моль) указанногоимида (т. пл. 23 - 24 С) в 350 мл ледяной уксусной кислоты пропускают озон-кислороднуо 30 смесь, как описано в примере 1, После обработки по примеру 2 получают 30,6 г (63%) М- метил,3-имидоэритро, трео, 2, 3, 4-пептантетракарбоновой кислоты, т, пл. 179 - 180 С (50%-ный спирт).36 ИК-спектр, с.ч - . 1775 и 1700 (С = О имидогруппы); 1715 (пер.) (С = О карбоксильных групп).Найдено о/о. С 48 о 492 Н 50 5157 59 40 С 02 Н 24,4, 24,6. С го Н 1 зМ Ов. Вычислено, %: С 49,4; Н 5,3; М 5,8; СО 2 Н 24,4.Способ получения моноимидов стереоизомерных тетракарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого 60 продукта, имид тетрагидрофталевой кислотыподвергают озонолизу в уксусной кислоте с последующим разложением продукта озонолиза водным раствором перекиси водорода или надкислотой в грисутствии двуокиси селена при 56 0 - 50 С и выделением целевого продукта известным приемом.