414257

1-1"Фгн"Й 0 ПИЗОБРЕТЕН ИЯ 414257 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ висимое от авт. свидетельстваявлено 01.11.1 ( 1710633/23-4) 1/3 М. Кл. С исоединением заявки Л осударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий риоритет -публиковано 05,02.74, Бюллетень5 УДК 547,821.07(088 ата опубликования описан Авторы зобретения Л. Я. Лейтис, Р. А. Сколмейстере, М, М. Калнинь и М. В, Шиманс Ордена Трудового Красного Знамениинститут органического синтеза АН Латвийской С аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-П ИР ИДИ НАЛЬДЕГИДИзобретение относится к способу получения 2-метил-пиридинальдегида, широко применяемого в органическом синтезе, например в качестве полупродукта для синтеза гербицидов и лекарственных препаратов.Известен способ получения 2-метил-пиридинальдегида путем парофазного контактного окисления 2,6-диметилпиридина кислородом воздуха в присутствии промотированного ванадиймолибденового или ванадиймолибденфосфорного катализатора на носителе, например пемзе, силикагеле, окиси алюминия, при 250 С. Выход целевого продукта 18%.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта - достигается применением катализатора, промотированного 0,01 - 0,7 вес. ч. окислов металлов 2, 4 или 8 группы периодической системы, например окислов кадмия, никеля или титана, на носителе с удельной поверхностью 0,01 - 0,03 л/г, например на металлическом алюминии или на никельалюминиевом сплаве. Процесс проводят при нагревании, например при 380 - 440 С, предпочтительно при 390 - 400 С,Окислы ванадия, молибдена и фосфора обычно берут в соотношении 1: 0,3: 0 - 1: 0,4: : 0,44,Окисление лучше проводить при скоростях газового потока, обеспечивающих время контакта 0,7 - 1,2 сек, преимущественно 1,0 сек. В качестве окислителя обычно применяютвоздух, количество которого соответствует молярному отношению кислород: метилпиридин, равному 7 - 16, преимущественно 12.Парогазовую реакционную смесь часто разбавляют водяным паром в количестве 10 - 120 лоль, преимущественно 54 моль, на 1 лголь метилпиридина, Выход целевого продукта 48,5%.10 П р и м е р 1, Над 50 я,г катализатора, представляющего собой смесь окислов ванадия, молибдена, фосфора, кадмия и никеля (68: 29: : 1,8: 0,1: 1,1) на металлическом алюминии, пропускают паровоздушную смесь, содержа щую 0,04 г/л 2,6-диметилпиридина и 0,34 г/лводы, со скоростью 103,5,г/час при 390 С. Выход 2-метил-пиридинальдегида 34% на пропущенное сырье и 91% на прореагировавший 2,6-диметилпиридин при производительности 20 катализатора 54,2 г/л час.П р и м е р 2. Над 50 игл катализатора, состоящего из окислов ванадия, молибдена и кадмия (69,2: 30: 0,8), нанесенных на алюминий, пропускают 4,3 г/час 2,6-диметилпириди на, 82 г/час воды и 63,5,г/час воздуха. Выход2-метил-пиридинальдегида 48,5% на пропущенный 2,6-диметилпиридин, производительность катализатора 46,5 г/ г час.П р и м е р 3. Над 50 лг,г катализатора, со стоящего из смеси окислов ванадия, молибдеМоляриое отношение Содерисаиие иепрореагировавшего ,блттидииа46,5 СдО 28,8 48,5 113 1,0 0,8 1,0 12,0 51,51 О,Б СЙО Х 1 О 69,5 16,8 54 0,1 1,1 1,8 СдО Х 1 О РаО; 2 73,3 1,0 12,0 о 1 0 34,0 Пред м ет изобретен ия Составитель Г, Мосина Текред. Т. Ускова Корректор Н. Аук Редактор Т. Шарганова Зак. 539/13 Из,д.458 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Полиграфическое объединение ссПолиграфист Управления издательств, полиграфии и книжной торгвли Мосгорисполкома. Москва, ул. Макаренко, 5/16на и титана (77: 22,8; 0,2), нанесенных на никельалюминиевый сплав, пропускают паровоз- душную смесь, содержащую 12,2 г 2,6-диметилпиридина, 110 г воды и 111 л воздуха. Выход 2-метил-пиридинальдегида 33,3% на пропу 1, Способ получения 2-метил-пиридинальдегида путем парофазного контактного окисления 2,6-диметилпиридина кислородом воздуха в присутствии промотированного ванадиймолибденового или ванадиймолибденфосфорного катализатора на носителе при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют катализатор, промотированный окислами металлов 2, 4 или 8 группы периодической системы, например щенное сырье, производительность,катализатора 91,5 г/л час.Данные, полученные при пропускании 2,6-лутидина над ванадиймолибденовым катализато ром, содержащим различные промоторы, приведены в таблице. окислами кадмия, никеля или титана, взятыми,например, в количестве 0,01 - 0,7 вес. ч. от основы катализатора, на носителе с удельной поверхностью 0,01 - 0,03 и 2/г, например на метал 10 лическом алюминии или никельалюминиевомсплаве.2. Способ по и, 1, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий окислы ванадия, молибдена и фосфора в отношении 1:1 с . 0,3: 0 - 1: 0,4: 0,44.3, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при 380 в 4 С, предпочтительно при 390 в 4 С,