Способ получения анилидов высших со, со дихлоралкенилкарбоновых кислот

,- -.СОЮ лН 1 у 1 . т,-х,;мчсис.; 245074 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 04,1,1968 ( 1209053/23-4)с,присоединением заявииПриоритет.Опубликовано 04,И,1969, Бюллетень19Дата опубликования описания 20.Х.1969 Кл. 12 о, 16 МПК С 07 сУДК 547.551.4(088.8) Комитет по делам мзобретениЯ и открытиЯ прн Совете Министров СССРАвторыизобретения Г, И,Каплан, С. Д. Володкович и Н. Н. Мельников Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИДОВ ВЫСШИХ ь),ь)-ДИХЛОРАЛ КЕН ИЛ КАР БО НОВЫХ КИСЛОТ Таблица 1 Температура плавления или кипения,давления,Сям рт. сгн.81 75 81 83 78 - 79 83 - 84 105 в 1 95 - 96 72 91 54 Предлагается способ получения соединения,которое может быть использовано как физиологически активное вещество,Получение анилидов высших ь,о-дихлоралкенилкарбоновых кислот общей формулыСС 1 в = СН - (СНз) и СО - К - КАг где п=2 - 6,К - водород или алкил, состоит в том, что хлорангидрид, содержащий дихлорвинильную группу, удаленную от карбонила не менее чем на две метиленовые группы, подвергают взаимодействию с ароматическим амином при температуре окружающей среды или при кипячении реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известным приемом. П р и м е р 1. Получение и-толуидида 5,5 дихлорпентен-овой кислоты.В круглодонную четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, капельной 5 воронкои и термометром помещают 2,14 г(0,02 г моль) п-толуидина, 2,4 г (0,02 г моль) диметиланилина и 10 мл бензола. Из капельной воронки при перемешивании добавляют 8,75 г (0,02 г моль) хлорангидрида 5,5-ди хлорпентеновой кислоты. Для доведения реакции до конца смесь нагревают на водяной бане 1 час. После охлаждения смесь промывают подкисленной водой, выпавший осадок анплида отмывают водой до нейтральной реакции, 15 отфильтровывают и высушивают. Получают4,2 г (81% от теоретического) и-толуидида с т. пл. 103 - 104 С (из смеси бензола и петролейного эфира).245074 Таблица 2 Температура плавления или кипения/давления,С/мл 1 рт. гт.Температура плавления или кипения/давления,С/мм рт, ст.Аг Аг 183 в 1/0,12199 в 2/0,0568 - 69 м СНзСзН 4м С 1 С Н 4 2,5-С 1,СзН,Н Н Н 50 49 73 о-СН СН -и-СН С,Н - и С 1 СзН 43 4 СзСОНз -72 - 7375 - 7675 - 75,5207 в 2/0,15 Н Н Н Н 80 62 75 52 Температураплавления илнкипения/давления,С/мм рт гт Температура плавления илн кипения/давления,С/мм рт. ст, Выход,%Выход. Аг Аг м СНзСзН 4 о-С 1 сзН 4 - п-С 1 С,Н 4- 24,5-С 1 зС Нз 47 60 72 89 33 60 48 27 Н Н Н Н о-СН СеН -и СНзСеН 4м-С 1 С Н 4 -2,5-СзСзНз -143 в 1/0,4254 - 55,5 180/0,3 35 - 37 164 - 166/0,539 - 4147 - 4860 - 62 Н Н Н Н 20 СС 1,=СН - (СНз) СО - Х - КАг Составитель Т, КалининаРедак 1 ор Л. К. Ушакова Техред Л. Я, Левина КоРРектоР Л В 10 шина Заказ 2648/18 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и о 1 крытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: С 55,61; Н 5,26; С 1 27,64; И 5,76, Вычислено для С 1 зН 1 зОМС 1., %: С 55,7; Н 5,04; С 1 27,5; Я 5,42.Аналогично получают соединения, значения Аг, К, выхода, температуры плавления или кипения для которых приведены в табл. 1.П р и м е р 2. Получение о-хлоранилида 7,7- дихлоргептен-овой кислоты.В круглодонную четы рехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром помещают 4,55 г (0,02 г моль) о-хлоранилина, 2,4 г (0,02 гмоль) димегиланилина и 10 мл бензола, Из капельной воронки при перемешивании добавляют 4,3 г (0,02 гмоль) хлорангидрида П р и м е р 3. Получение 3,4-дихлорачилида 9,9-дихлорнонен-овой кислоты.В круглодонную четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром помещают 1,6 г (0,01 гмоль) 3,4-дихлоранилина, 1,2 г (0,01 г моль) диметиланилина и 8 мл бензола. Из капельной воронки при перемешивании добавляют 2,4 г (0,01 гмоль) хлорангидоида 9,9-дихлорноненовой кислоты. Для доведения реакции до конца смесь нагревают на водяной бане 1 час. После охлаждения смесь промывают подкисленной водой, выпавший осадок анидида отмывают до нейтральной реакции водой, отфильтровывают и высушивают, Получают 3 г (83% от теоретического) 3,4-дихлоранилида с т. пл, 63 - 65 С (из смеси бензола с петролейным эфиром) .Найдено, %: С 49,10; Н 4,82; С 138,27; М 3,41.Вычислено для С 15 Н 1701 ЯС 14, %: С 48,70; Н 4,6; С 1 38,5; Х 3,8. 7,7-дихлоргептеновой кислоты. Для доведения реакции до конца смесь нагревают на водяной бане 1 час. После охлаждения смесь промывают подкисленной водой, выпавший осадок 5 анилида отмывают до нейтральной реакцииводой, отфильтровывают и высушивают. Получают 4,9 г (98% от теоретического) о-хлоранилида с т. пл. 56 - 57 С (из смеси бензола и петролейного эфира).10 Найдено, %: С 50,17; Н 4,60; С 134,55; И 4,60.Вычислейо для С 1 зН 140 ХС 1 з, %: С 50,8;Н 4,55; С 1 34,6; И 4,55.Аналогично получают соединения, значенияАг, К, выхода, температуры плавления или ки пения для которых приведены в табл. 2.Таблица 3 Аналогично получают соединения, значения Аг, К, выхода, температуры плавления или кипения, для когорых приведены в табл. 3. Предмет изобретенияСпособ получения анилидов высших о,в-дихлоралкенилкарбоновых кислот общей форму- лы где 77=2 - 6,К - водород или алкил, отличающийся тем,что хлорангидрид, содержащий дихлорвиниль 30 ную группу, удаленную от карбонила не менеечем на две метиленовые группы, подвергаютвзаимодействию с ароматическим амином притемпературе окружающей среды или при кипячении реакционной смеси с последующим вы 35 делением целевого продукта известным приемом.