Способ получения пирроло

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскнк Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-1661749/23-4 аявлено 25,Ч,1971 ч С 074 7/24 С 074 27/54 с присоединением заявки-Приоритет Комитет па делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР3. Бюллетень23 убликовано 23,Ч К 547.816:547.75 (088,8) Дата опубликования описания ЗО.Ч 111.19 вторызобрете с4. С. Семенов,иколюкин, С. Н, Баранов и В, И, Ду Заявитель отделение физико-органи анической химии им. Л. В не,2-с) ПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕИ где Й, Й, и Й, имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с ангидридом карбоновой кислоты формулы 111.(К,СО),0 где К, имеет приведенные выше значения, в присутствии хлорной кислоты и выделяют целевой продукт обычными приемами.П р и м е р 1. 1,2,4 - Трихгетил - 6 - фенплпирроло (3,2-с) пирчий перхлорат.К раствору 2,13 г (0,01 г-моль) 1,2-димитил-фенацичпиррола в 10 мл уксусной кислот. приливают охлажденную до 0 С ацилирую. щую смесь, приготовленную из 5 мл (0,05 г-моль) уксусного ангидрида и 0,8 м.г (0,01 г-моль) 70% -ной хлорной кислоты, пе ремешивают и реакционную смесь оставляют при комнатной температуре. Через 0,5 час приливают 50 мл эфира. Выпавший осадок фильтруют, промывают эфиром и сушат, Вы. ход 3,06 г (90 огго); т. пл. выше 300 С (бес цветные иглы из спирта).Найдено, %: С 56,54; Н 4,95; С 10,87.СгеН,вОзНС 1.Вычислено, %: С 56,88; Н 4,74; С 1 10,52.ИК-спектр: 1625, 1502, 1460, 1240, 1100, 930 и 625 см-.П р и м е р 2. 2,4-Диметил-фенилпирроло (3,2-с) пирилий перхлорат. том,5 в, н,сок(П 30 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРРО Изобретение относится к способу получения новых соединений - пнрроло (3,2-с) пирилиевых солей формулы 1 11где К и Кз - алкил; К, - атом водорода или алкил и К, - алкил или арил.Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ или полупродуктов в их синтезе, например в синтезе производных 5-азаиндола,Способ основан на известной в органической химии реакции пристройки пирилиевого цикла к ароматическим соединениям действием на арилацетоны ангидридами кислот в присутствии хлорной кислоты.Предлагаемый способ заключается в что кетон ряда пиррола формулы 11 ской химии ИнститутаПисаржевского382619 Предмет изобретения 15 25 Составитель 3. ЛатыповаТехред Л. Грачева Корректор М. Гарцевич Редактор А. Бер Заказ 232626 Изд.619 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Компета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, по. Сапунова, 2 Получают аналогично, используя в качестве исходных веществ 2-метил-фенацилпиррол и уксусный ангидрид,Выход 85%; т. пл, 77 - 178 С (иглы из пропанола),Найдено, %: С 55,69; Н 4,52; С 10,64, СдН 40 зИС 1.Вычислено, %: С 55,64; Н 4,32; С 10,97ИК-спектр: 1625, 1498, 1450, 1235, 1100 и 625 см ,П р и м е р 3, Хлоргидрат 1,2,4,6-тетраметил-азаиндола.К раствору 1,5 г (0,01 г-моль) 1,2-диметил-ацетонилпиррола в 10 мл уксусной кислоты приливают охлажденную до 0 С ацилирующую смесь, приготовленную из 5 мл уксусного ангидрида (0,05 г-моль) и 0,8 мл (0,01 г-моль) 70%-ной хлорной кислоты, перемешивают и реакционную смесь оставляют при комнатной температуре. Через 0,5 час приливают 50 мл эфира, декантируют эфирный раствор, а выделившуюся маслянистую жидкость растворяют в 25 мл спирта, насыщают аммиаком и кипятят 15 мин. Охлажденный спиртовой раствор выливают в 200 мл холодной воды, через 2 час выпавший аморфный осадок азаиндола отфильтровывают и очищают хроматографированием . на колонке с окисью алюминия (элюируют - эфиром).Эфир отгоняют, остаток растворяют в 20 мл ацетона и добавляют несколько капель концентрированной соляной кислоты до рН среды 2. Выпавший гидрохлорид отфильтровывают и кристаллизуют из смеси (спирт - ацетон). 4Выход 0,59 г (25%); т. пл, 350 - 351 С,Найдено М 13,05%.С 1 Н 1 а ИС.Вычислено И 13,30%. Способ получения пирроло (3,2-с) пирилие 10 вых солей формулы 1 где К и Кз - алкил; К - атом водорода или20 алкил и К - алкил или арил, отличающийся тем, что кетон ряда пиррола формулы 11 где К, К 1 и К, имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с ангидри дом карбоновой кислоты формулы П 1(ЙзСО),0, (111)где Кз имеет вышеуказанное значение, в присутствии хлорной кислоты и выделяют целе вой продукт обычными приемами.