Способ получения 2, 3, 3-трифтораллиловых эфиров о алкилметилфосфоповых или-тионфосфоновых

,с"ч ч,е тт -ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕ в ЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикпдетельствависимое от авт. явлено 11.И 11.1 М, Кл. С 0719 71 ( 169 аявкис присоединение ПриоритетОпубликовано Комитет по деламаобретений и открытийпри Совете МинистровСССР ДК 547,341.2(088.8) 1,1973, Бюллетень1 та опубликования описания 8 Х 111.197 Авторыизобретения. Н. Каин Л. Исаев и Р. Н. Стерлин 3 аявител СПОСОБ ПОЛУ О-АЛКИЛМЕТИ НИЯ 2,3,3-ТРИФТОРАЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФОСФОНОВЫХ ИЛИ-ТИ ОНФОСФОНОВЫХКИСЛОТ 2 Изобретение относится,РГКО ОС к способу получения эфиров О-алкилмефосфоновых кислот т известным г ме- ной СР=СР,1-1 4,5 алкил,кислород или сера.1 Известсн способ получения эфиров фосфоновых или тионфосфоновых кислот взаимодействием дигалопдангидридов соответствующих фосфоновых кислот со спиртами. 15Однако соединения указанной формулы получены не были и являются новыми.Онп могут найти применение в качестве мономеров для получения полимерных материалов, обладающих термической устойчивостью. 20Предлагаемый способ получения фосфонатов заключается в том, что хлорангидриды О-алкилметилфосфоповых или-тионфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с 2,3,3-трифтораллиловым спиртом. 25Процесс ведут в среде органического растворителя, например эфира, в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина. Целевые продукты выделяюприемами. Выход 15 - 20%,П р и м е р 1. Этил,3,3-трифтораллилметилфосфонат.В четырехгорлую колбу, снабженнуюшалкой, обратным холодильником, капельворонкой и термометром, помещают 5,45 г(0,03 моль) этилового эфира хлорангидридаметилфосфоновой кислоты в 25 мл абсолютного эфира. Приготовляют смесь, состоящую из10 мл абсолютного эфира, 4,3 г 2,3,3-трифтораллнлового спирта и 3,84 г (0,03 лтоль)триэтиламипа. Приготовленную смесь прикомнатной температуре прибавляют по каплям в течение 30 лшн в эфирный раствор хлорангидрида этилового эфира метплфосфоновойкислоты.После прибавления всей смеси перемешивание продолжают еще 1 час. Реакционнуюмассу оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают. Эфир отгоняют и фракцпонированиемостатка выделяют 1,6 г жидкости с т. кип. 60 -625 ллт рт. ст,; п о 1,3909; д 4 1,2941.МКп найдено 40,0; МКп вычислено 40,527.Найдено, %: С 32,5, 32,6; Н 4,47, 4,61; 1= 25,825,85; Р 14,01 13,96,С,НтоОзРК;.Вычислено, %: С 32,8; 8256Р 14,2.375298 3ОР,Р(2)СЗН О ОСНЗС СР(1)Р(3) Предмет изобретения где К - алкил, Х - кислород или сера,Составитель Л. Карунина Техред 3. Тараненко1(орректор М. Гарцевич Редактор Т. Никольская Заказ 17887 Изд.1432 Тираж 523 ПодписноеЦН 1 ЛИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, 1 аушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 ЯМР61 25,5 м. д.; 11, 71 гцбз 41,5 и. д.; 1.а 117 габа 113 м. д,; 1 а 33 гцП р и м е р 2. Изопропил,3,3-трифтораллилметил фосфонат.По примеру 1 из 7,85 г (0,05 моль) изопропилового эфира хлорангидрида метилфосфоновой кислоты, б г (0,05 моль) 2,3,3-трифтораллилового спирта и 5,05 г (0,05 моль) триэтиламина в 45 мл абсолютного эфира получают 1,8 г бесцветной жидкости с т. кип.66 - 68 С 75 мм рт. ст., и о 1,3960; д 4 1,2289,МКп найдено 45,5; МКп вычислено 45,192.Найдено о 7 о: С 35,6 35,8; Н 5,41 5,47; Р 24,1824,3; Р 13,6 13,51.СанОРРа.Вычислено, %: С 36,0; Н 5,2; Р 24,4; Р 13,4.ЯМР 1 аР:61 25,5 м. д.; 1,а 71 ги,ба 41,5 м. д.; 1,а 117 гаоа 113 м. д.; 1,а 32 га П р и м е р 3. Этпл,3,3-трифтораллилметилтионфосфонат.По примеру 1 из 7,1 г (0,045 люль) хлорангидрида этилового эфира метилтионфосфоновой кислоты, 5,5 г (0,045 моль) 2,3,3-трифтораллилового сппрта и 7,07 г (0,07 моль) триэтиламина в 45 мл абсолютного эфира получают 1,7 г бесцветной жидкости с т, кип.68 - 70 С/4 мм рт. ст.; по 1,4365; д 41,2462МКп найдено 48,7; МКп вычислено 48,25.Найдено, %. С 30,73 31,05; Н 4,53; 4,29; Р 24,02 24,15; Р 13,19 12,9; 8 13,46 13,39.СаН 1 оОаРс 1 Р .Вычислено, %: С 30,80; Н 4,27; Р 24,4; Р 13,2; 8 13,6. Способ получения 2,3,3-трифтораллиловых эфиров О-алкилметилфосфоновых или-тионфосфоновых кислот общей формулы:рКО ОСН,СР=СР,25 отличающийся тем, что хлорангидрид О-алкилметилфосфон оной или-тионфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с 2,3,3-трифтораллиловым спиртом в среде органического растворителя, например эфира,30 в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами,