Способ получения эфиров или амидов з-йод-1, 2, 4триазол-5 карбоновой кислоты

О ,."С АН, Е ИЗОБРЕТВНИЯ 32 О 497 Союз Советских Социалистических РеспубликИ АВТОРСИОМУ СВИДНЕИЬС 1 ВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 25.Х 1.1969 ( 1389938/23-4)с присоединением заявкиМПК С 07 т 1 55/ ПриоритетОпубликовано 04.ХДата опубликован Комитет па делзта изобретений и открытий47.792 (088.8 971. Бюллетеньописания 24.1.1972 при Совете Министра СССРАвторызобретения В. А, Лопырев, М. Г. Лучина, К, Л, КруТ. Н, Верещагина, В. Н. Костин, К. С, Шаи Н, К. Свиридов н, В. В. Макарскии,заров, И. С. Касьяно нологическии институт целлюлозно-бумажнои Московский научно-исследовательский рентгена радиологический институт ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ИЛИ АМИДОВ З-ЙОД,2,4 ТРИАЗОЛ-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ1асается способ- эфиров илиарбоновой кислическим действн на известной Изобретение к вых соединений 1,2,4-триазол-к щих фармаколог Способ основа мейера,Предлагается амидов З-йод,лоты общей форполучения ноамидов 3-йодоты, обладаюием.реакции Зандя эфиров или боновой кис способ получе ,4-триазол-к тулы М - С - .4 й й С - С 1 ч Г у/ 3-йо- 55% где К - оксиалкил, аминогруппа, алки или диалкил-аминогруппа, заключающ том, что эфир или амид З-амина,2,4-т 5-карбоновой кислоты диазотируют и п ное производное подвергают взаимоде с солями йодистоводородной кислоты, 1 продукт выделяют известными приемаП р и м е р 1, Получение метилового йод,2,4-триазол-карбоновой кислоть5 г (0,035 моль) метилового эфира 3 1,2,4-триазол-карбоновой кислоты,ламиноийся в риазол олученйствию 1 елевой ми,25 амино мл аявители Ленинградский т промышленности и(0,148 моль) соляной кислоты (г 1 = 1,18) и100 мл воды перемешивают в колбе, снабженной термометром и капельной воронкой, затемдобавляют 100 г льда и при охлаждении прикапывают раствор 2,3 г (0,033 моль) нитританатрия в 20 мл воды. Температура реакционной массы не выше 5 С, После выдержки в течение 1 час осадок отфильтровывают и, не высушивая, суспендируют в 100 мл воды.К перемешиваемой суспензии добавляют5,8 г (0,035 моль) йодистого калия в 30 мл воды. Раствор выдерживают 3 час и подкисляютдо рН 2. Кислый раствор экстрагируют зрираза эфиром, затем три раза этилацетатом.Экстракты испаряют, а твердый остаток кристаллизуют из воды.Выход метилового эфира д,2,4-триазол 5-карбоновой кислоты 51 . Т. пл. 155 -158 С.Найдено, %: С 18,87; Н 2,00; К 16,67. Мол,вес. 252 (потенциометрическим титрованием).С 4 Н 41 ИзОз,Вычислено, %: С 18,99; Н 1,59; Х 16,61. Мол.вес 253,0, Эфиры З-йод,2,4-триазол-карбоновой кислоты растворимы в воде, спиртах, этил.ацетате.Пример 2. Получение амида З-йод,2,4 триазол-карбоновой кислоты.320497 11 - С0 И,С - С11, .1,11 Н 15 Составитель Н, Трофимова Корректор Л, Орлова Редактор 3, Горбунова Заказ 3981/1 Изд.1573 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, К, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 7,1 г (0,05 моль) метилового эфира 3-амино,2,4-триазол-карбоновой кислоты кипятят 2 час с раствором аммиака, затем упаривают досуха. Твердый остаток перекристаллизовывают из воды, Получают амид З-амино,2,4-триазол-карбоновой кислоты, т. пл. 205 С.Далее перемешивают 5 г (0,044 моль) амида З-амино,2,4-триазол-карбоновой кислоты, 100 лл воды и 11 мл (0,132 лоль) соляной кислоты (д=1,18) и в раствор добавляют 100 г льда. Смесь охлаждают до 0 С и прикапывают раствор 3 г (0,044 моль) нитрита натрия в 20 ил воды, После выдержки в течение 1 час при этой температуре отфильтровывают твердый остаток, промывают небольшим количеством ледяной воды и суспендируют в 100 мл воды. К суспензии при перемешивании добавляют 7,35 г (0,0443 моль) йодистого калия в 30 лл воды. Раствор выдерживают 5 час при комнатной температуре, затем подкисляют до слабокислой реакции. Для удаления избытка йода раствор промывают эфиром, упаривают досуха н твердый остаток дважды кристаллизуют из воды в присутствии активированного угля.Выход амида З-йод,2,4-триазол-карбоновой кислоты 6 г (64%). Т. пл. 240 - 242 С. Найдено, %: С 15,00; Н 1,01; Х 23,62. Мол.вес, 238,0 (потенциометрическим титрованием).СзНз 1 ИаО.Вычислено, %: С 15,14; Н 1,27; К 23,54, Мол.5 вес. 238,0, Амид З-йод,2,4-триазол-карбоновой кислоты растворим в воде, спиртах, не растворим в эфире, этилацетате,Предмет изобретения10 Способ получения эфиров или амидов 3-йод 1,2,4-триазол-карбоновой кислоты общейформулы 20где К - оксиалкил, аминогруппа, алкиламиноили диалкиламиногруппа, отличающийся тем, что эфир или амид З-амина,2,4-триазол "5- карбоновой кислоты диазотируют и полученное 25 производное подвергают взаимодействию с солями йодистоводородной кислоты с выделением целевого продукта известными приемами.