Шсшоюзная i •., . -. -f —ч•jiit; 5q

О П И С А Н И Е 361562ИЗОБРЕТЕНИЯ Союэ Советских Социалистических РеспуОликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено 17.Ч 11.1969 ( 1348437/23-4)Приоритет 17 Ч.1968,4074568, Австралия М. Кл. С 07 с 79/34 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРДата опубликования описания 19.1.1973 Авторизобретения Иностранец Джордж Голан(Австралия) Иностранная фирс фик энд Индастриааявител исерч Организеишн Коммонвелс Сайе ИЯ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ СПОСОБ ПОЛ где К и К имеют выше в присутствии основного пример 1,5-диазобициклорастворителе, например в 5 де, с последующей обрабна первой стадии соедин присутствии кислого катаРеагенты обычно берусоотношениях, однако ино 0 вводить нитропроизводноебытке.Температура реакции 15 Целевые продукты выдесобом казанные зна катализатор 4,3,0-ион-е диметилсульф откой получе ния фенетол лизатора. т в эквимол гда целесооб и фенетоления,наа, в оксинного м в к способу получени обладающих инсек е относитсяоединений,вностью.ый способых реакцивзаимоди в присутоследующоизводныхспиртами основан на использой получения нитройствия альдегидов с ствии щелочных хатам алкилировании фе(в том числе и пров присутствии кислых рных разно в из 25 С,ют изв бщей формулы тным сп-СЭ 15 П р и м е р 1. 1,1-бис-(тт-Этокс нитропропан. Раствор 15 г тт-этоксибензальде нитроэтана в 350 мл диметилсуль держащего 5 капель 1,5-диазобиц 20 нон-ена, перемешивают 15 час ной температуре, выливают на л экстр агирования эфиром полу масла, содержащего 1-и-этоксиф 1-пропанол вместе с небольшим 25 исходного альдегида. 6,75 г полученного неочищенног приливают в течение 1,5 час при смеси 7,32 г фенетола и 24 мл 85ОСНгСН енил г- 1.Н К - водородполучать взгида с саед групп К и предлагается сибензальде улы где одна изгая метил,ствием этокобщей форм а дру модей не о продукта- 10 С к %-ной сер - СН,СН - КО Изобретени новых нитрос тицидной акти Предлагаем ванин извести спиртов путем нитроалканам лизаторов и п иолов и их пр стых эфиров) катализаторов Соединения361562 15 Предмет изобретения Способ получения формулы20 нитросоединений общей СН- ,ОГЧСНЭС - ЮО1СЯ СЧ СНО ,25 Составитель И. Гудкова Техред Т. Ускова Корректор Е. Миронова Редактор Т. Шарганова Заказ 4401/18 Изд,26 Тираж 404 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.З 5, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ной кислоты, через 2 час смесь выливают на лед и экстрагируют эфиром, Экстракт упаривают, остаток перегоняют в вакууме и получают целевой продукт в виде бурого коричневого вязкого масла, т. кип. 150 С/10 - 4 мм. Выход 6,2 г, Молекулярный вес, определенный на осмометре Мехролаб при использовании метилэтилкетона в качестве растворителя, равен 346 (вычисленный 329).Вычислено, %: С 69,3; Н 7,0; Х 4,3.С 19 Н 2 зКО 4.Найдено, %: С 71,2; Н 7,2; К 4,3,ЯМР-спектр Ь (пром): 1,32 (9 Н, мультиплет); 3,92 (4 Н, квартет); 4,2 (1 Н, дублет);5,13 (1 Н, мультиплет); 6,98 (8 Н, мультиплет),В ИК-спектре обнаружена полоса поглощения при 1525 см -(КОг) и отсутствуют полосы поглощения при 1690 см -(ОН).Пр и мер 2. 1,1-бис-(п-Этоксифенил)-2- нитро-н-бутан.Как в примере 1, 1-п-этоксифенил-нитро-бутанол получают из п-этоксибензальдегида (15 г) и 1-нитропропана (15 г), Полученное масло обрабатывают фенетолом (15 г) без предварительной очистки и выделяют целевой продукт, т. кип. 96 С/4 10 -мм. Выход 80%.Молекулярный вес, вычисленный для СзоНЫИО 4 и найденный опытным путем, равен 343,ЯМР-спектр Ь (пром): 0,87 (ЗН, триплет);1,32 (6 Н, триплет); 170 (2 Н, мультиплет);3,92 (4 Н, квартет); 4,20 (1 Н дублет); 4,91 (1 Н, мультиплет); 6,5 - 7,25 (8 Н мультиплет).В ИК-спектре обнаружено сильное поглощение при 1525 см -(ХОв) и отсутствие поглощения, характерного для альдегида гидроксильной группы.П р и м е р 3. 1,1-бис- (и-Этоксифенил) -2-метил-нитролропан.Аналогично примеру 1 получают из п-этоксибензальдегида (15 г) и 2-нитропропана 4(15 г) 1-и-этоксифенил-метил-нитро-пропанол, который обрабатывают фенетолом безпредварительной очистки, и получают целевой продукт,с выходом 20%.5 Молекулярный вес, вычисленный дляСзоНвзМ 04 и найденный опытным путем послеочистки методом хроматографии и молекулярной дистилляции, равен 343,ЯМР-спектр 5 (пром.): 1,37 (6 Н, триплет);10 1,53 (6 Н, синглет); 3,91 (4 Н, квартет); 4,61(1 Н, синглет); 6,9 (8 Н, мультиплет),Вычислено, %; С 69,9; Н 7,28; М 4,1,СоНвзМО,Найдено, %: С 71,1; Н 7,45; 1 Ч 4,6,где одна из групп К и К - водород, а другая метил, отличающийся тем, что этоксибензальЗо дегид конденсируют с соединением общейК 1формулы К - СНв - СН - МОа, в которои К и К имеют вышеуказанные значения, в приЗ 5 сутствии основного катализатора, например1,5-диазобицикло,3,0 -нон-ена, в растворителе, например в диметилсульфоксиде, с последующей обработкой полученного продукта фепетолом в присутствии кислого катализато ра и выделением целевого продукта известными способами.