Способ получения производных n-окиси-з-нитроизоксазолила

348570 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик,Ч 111.1970 ( 1466553/23-4ением заявки-Заявлено 1. Кл. С 07 с 1 85/16 спис Приорпт Комитет по делам зобрвтений и открытий при Совете Министров СССРЧ 111,1972. Бюллетень25 ДК 547.787.1.07(088,8) тубликов та опубликования описания ЗО.Ч 111.197 Авторыизобретен А, Л. фридман и ф, А. Габито Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХЯ-ОКИСИ-Н ИТРОИЗОКСАЗОЛ ИЛА об получения прои зоксазолина с испо ого и дешевого сь едлагается спос 1 ч-окиси-нитрои м легкодоступн особ получения изоксазолина обК 1 льзорья,ныхванивыхо роизводных К-окшей формулы: иИзобретение относится к получению производных Х-окиси-З-нитроизоксазолина, обладающих физиологической активностью, и которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза гетероциклических соединений.Известен способ получения производных И-окиси-З-нитроизоксазолина, например, путем конденсации галогенпроизводных нитроформа с диазометаном в среде эфира при температуре ( - 15) - ( - 5 С). Продукты выделяют известным способом. Однако этот способ не позволяет получить 4- или 5 замещенные производные Х-окиси-нитроизоксазолина, Другой способ путем конденсации 1-бром-З,З-динитропропана требует использования труднодоступного сырья и позволяет получить продукты с выходом не более 70%.Пр зводгде Кь Кв-арил, который может иметь заместители, низший алкил, заключается в том, что гел. динптроэтилен формулы Е 1, К;С=С(ХО 2) 2 конденсируют с алифатическим диазосоедине нием в среде органического растворителя.Процесс желательно вести при нагревании.Продукты выделяют известным способом.П р и м е р 1. Получение Х-окиси-нитродифенилизоксазолина.10 3,2 г Дифенилдиазометана и 2,4 г 2,2-динитроэтанола в 30 лл петролейного эфира (т. кип. 40 - 70 С) нагревают 4 час при 50 - 55 С и оставляют при комнатной температуре на 16 час. Выпавший осадок отжимают и пе рекристаллизовывают из этанола. Получаютсветло-желтое кристаллическое вещество с т, пл. 112 - 113 С, выход 3,7 г (80 "/о).Найдено, %: С 63,32; Н 4,31; М 9,57.С 5 Н 12 Х 204.20 Вычислено, %; С 63,38; Н 4,23; Х 9,83,ИК-спектр, слт; 1640 (С=К), 1510 и 1320(МОв) -группа у двойной связи, 1452, 1188, 1034, 765, 740 и 720 (ароматическое кольцо).П р и м е р 2. Получение И-окиси-нитро- 25 бифениленизоксазолина.3,5 г 9-Диазофлуорена и 3 г 2,2-динитроэтанола в 35 лт.г абсолютного эфира нагревают 3 час с обратным холодильником, поддерживая умеренное кипение эфира, и реакционную ЗО смесь выдерживают 16 час при комнатной,348570 й.1 рг 20 ь 02 Составитель С. ПоляковаРедактор О, филиппова Техред Л, Богданова Корректор Г. Запорожец Заказ 264971 Изд. Ме 1169 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/6 Типография, пр. Сапунова, 2 температуре. Выпавший осадок отжимают и промывают холодным этанолом. После испарения растворителя получают дополнительное количество вещества, Светло-желтые кристаллы с т. пл, 153 С (из этанола), Выход 4,3 г (84%).Найдено, о/,: С 63,7; Н 3,51; К 10,02.С 1 зН 1 оКа 04Вычислено, %; С 63,83; Н 3,55; К 9,94, ИК-спектр, см: 1640 (С=-М), 1505 и 1320 (ХО), 1450, 1196, 1160, 778, 735 (ароматическое кольцо).П р и м е р 3, Получение М-окиси-нитро- бифениленизоксазолина.К раствору 1,8 г 1,1-бифенилен,2-динитроэтилена в 30 ил ацетона при перемешивании и 20 - 22 С добавляют эфирный раствор диазометана (0,7 г). Смесь выдерживают при этой температуре 2 час, растворитель отгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из хлороформа. Получают светло-желтые кристаллы с т. пл. 249 - 251 С. Выход 1,44 г (76 о/ ).Найдено, оо: С 64,04; Н 3,57; Х 9,46.С 1 зН 12 Кз 04Вычислено, %. С 63,83; Н 3,55; К 9,94.ИК-спектр, см: 1630 (С=К), 1532 и 1330 (КОз), 1450, 1175, 1070, 1040, 760, 748, 730 (ароматическое кольцо).П р и м е р 4. Реакция Х-окиси-нитро-бифениленизоксазолина с акрилонитрилом,1,2 г И-окиси-нитро-бифениленизоксисазолина растворяют в 15 мл акрилонитрила,4нагревают до 40 - 45 С и выдерживают прикомнатной температуре 6 суток. Выпавшийосадок отжимают и перекристаллизовываютиз эталона. Получают белое кристаллическое5 вещество с т. пл. 147 - 149 С (разл,). Выход0,95 г (64).Найдено, о/о: С 64,23; Н 3,86; Х 12,68С 1 аН 1 зКз 04Вычислено, %: С 64,47; Н 3,88; М 12,5410 ИК-спектр, см 1: 1562 и 1354 (ХОз), 3070,3038, 3022, 1452, 1158, 1080, 1050, 775, 746(ароматическое кольцо). 15 Предмет изобретения Способ получения производных М-окисинитроизоксазолила общей формулы 25 где Кь К, - низший алкил, арил, который может иметь заместители, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, а также повышения выхода продуктов, гем, динитроэтилен формулы КДзС = С (ХОз) а 30 подвергают конденсации с алифатическимдиазосоединением в среде органического растворителя с последующим выделением продуктов известным способом.