Способ получения арилзамещенных солей циклопропенилия

О П И С А Н И Е 327144ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Со 1 оз Советских Социалистических РеслубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02,111,1 ЭГо 1411157/23-4) М. Кл. С 07 с 13/ присоединением заявкириоритет Комитет оо делам изобретений и открыти( 547,512(088.8) Опубликовано 2 1, 1972, Бюллетеньия описания 28.11.1972 и Совете Министров СССР ата опублико ВСЕСОЮЗНАЯ Кривун"физической Авторы зобретен С. Н, Барановнецкое отделени С. Семенов, В, И, Дуленко и С,изико-органической химии Институтхимии АН Украинской ССР вител СОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЗАМЕЩЕННЫХ СОЛЕЙ ЦИ КЛОП РОПЕН ИЛ ИЯ части получения пропенилия, ко ганических син в циклопропени Изобретение относится к ооарилзамещенных солей циклторые используются в ряде отезов с применением катионолия,Известен способ получениясолей циклопропенилия путевия толана с фенилдиазоацетследующей обработкой нитриного трехфтористым бором. т. ВиО арилзамещенных м взаимодейстонитрилом с польного производ,В С и этого способа получают ия, которые нельзя иснейших процессов, наприза того, что все арильные дственно связаны с ядром- получение жной метил спользовать различными солеи циклоеновой групих в процес заместителяому способу циклопрообрабатывьют третичв сухом эфире в присоединений при темпес 15 С с последующим егося алкилиденцикаоего хлорной кислотой.следующей схеме лагаем ые соли калия ильных - мину азов авш боткой одит по При осуществленисоли циклопропенилпользовать для дальмер конденсации, иззаместигели непосрециклопропенилия.Цель изобретенияпроненплия с подвопой, что позволяет 1сах конденсации сми Согласно пред пенилфосфониев ны м бугилатом сутствии карбон ратуре минус 5 вы;1 елением обр пропена и обраРеакц 11 я прок 1 еакнн 10 образования фосфорана и Взаимо де 11 ствия его с карбонпльной компонентой проводят, как уже указывалось, при охлаждении. Применение в этом методе трет-бутилата калия позволяет вводить карбонильную компоненту до образования фосфорана. Для разлокения промежуточно образующегося бетаина эфир (в котором проводят первоначальную стадию реакции) заменяют тетрагидрофураном и реакционную смесь кипятят 10 - 15 л 1 ин. Получгнощийся алкилиденциклопропен выделяют хроматографпрованпем на колонке сРедактор Л. Хорнна Заказ 630/2 Изд, Яа 59 Тираж 448 ПодписносЦНИИПИ Комитета по делам изобретенн 11 и открытий при Совете Министров ССС 1 Москва, Я( 35, Раугвскап наб., д. 4/5 Типография, нр. Сапунова, 2 окисью алюминия (элюируют петролейным эфиром или гексаном). Ллкилиденциклопропен переводят в соответствующую соль циклопропенилия действием на него хлорной кислотой в спирте или эфире. Все исходные компоненты этой реакции необходимо применять тщательно очищенными и обезвоженными. Процесс проводят в атмосфере сухого, бескислородного азота. Пример.1,2-Дифенил-З-(дифенилметилен) - циклопропенилийперхлорат.К суспензии 5,52 г (0,01 моль) тщательно измельченного и высушенного дифенилциклопропенилфосфонийперхлората в 200 мл абсолютного эфира, охлажденного до - 10 С, при интенсивном перемешивании в атмосфере азота вносят 1,7 г (0,01 моль) трет-бутилата калия и 2,7 г (0,015 моль) свежеперегнанного бензофенона. При этом почти сразу же образуется коричневый фосфоран, который, взаимодействуя с бензофеноном, дает темно-желтый нерастворимый в эфире бетаин. После полуторачасового перемешивания прекр ащают охлаждение, отгоняют эфир и, прибавив к остатку 20 - 25 мл сухого тетрагидрофурана, ки. пятят реакционную смесь 15 - 20 мин. Охлажденную реакционную массу хроматографируют на колонке с окисью алюминия, вымывая конечный продукт гексаном.5 Полученный алкилиденциклопропен переводят в соответствующую соль циклопропенилия действием на него хлорной кислотой в эфире.Выход 1,9 г (41%), т. пл. 219 С, белые иглыиз спирта. Аналогично из циклопропенилиден фосфорана с бензальдегидом, тиофен-альдегидом и К-метил-формилбензимидазолом получены с хорошими выходами соответствующие соли циклопропенилия. Все полученные соединения идентифицированы элементарным 15 анализом и И 1-спектроскопией. Предмет изобретенияСпособ получения арилзамещенных солейциклопропенилия, отличающийся тем, что, с 20 целью получения солей с подвижной метиленовой группой, циклопропенилфосфониевые соли обрабатывают третичным бутилатом калия в сухом эфире в присутствии карбонильных соединений при температуре минус 5 - минус 25 15 С с последующим выделением образовавшегося алкилиденциклопропена и обработкой его хлорной кислотой.