Способ получения 2-оксо-1, 3-диазациклоалкановыхсоединений

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимый от патента ЛЪ Заявлено 25,Х.1968 ( 1275350/2 оритет 10.1 Х.1965 Комитет по деламзобретений и открыт Опубликовано 28 1 Х.1970, Бюллетень Лз Дата опубликования описания 26.1,1971 и Совете Министро СССРАвторы зобретения Иностранцыакс Вильгельм и Ку(Швейцария) Айхен бергер ауль Шмидт,явитель Изобретение касает оксо,3-диазациклоал ладающих ценными свойствами.Предлагается спосо диазациклоал каповых формулу ся получения новых 2. каповых соединений, обфар макологическими как метокси-, этокси-, пропокси- или оутоксигруппа; атом галопда - хлор или бром; трифтормстнльная группа или нитрогруппа.Низшие алкильные остатки содержит не более 5 атомов углерода, а именно метил, этпл, пропил, изопропил, бутпл, пзобутил или пентил.Новые соединения могут быть также замещены в положении 4 тиазольного кольца, например, низшим углеводородным остатком алисратического характера или арильным остатком, причем арильный остаток со своей стороны может быть замещен, как указано выше. Среди низших углеводородных остатков алифатичсского характера имеются в виду прежде всего низшие алкильные остатки - метил, этил, пропил, изопроппл, бутил, пзобутнл или пентил, а также низшие алкенильные остатки, например алкильный или металлильный, из арильных остатков прежде всего фенильный.Остаток Х означает один из следующих: этилен- (1,2) -остаток или пропилеп-(1,3) -остаток. Эти остатки могут быть замещены в первую очередь за счет низшего алкильного остатка. Предпочтительно, чтобы Х означал этилен- (1,2) -остаток.Из ацильных остатков предпочтительны те, которые являются производными карбоновых кислот, прежде всего ацильные остатки алиия 2-оксо,3- ий, имеющих о получ соедингде К 1 - водород, низш Х - низший алкиленовь щий 2 - 3 атома углерод быть замещен одним ил водородными остатками; К - ацильный остаток. лкил, арил; таток, содержа оторый може колькими угле и а и о ых остатков могут фенильный и остам и низшим алкифенлиэтилостаток. остатка или остатм и низшим алкио низший алкильоксигруппа, такая В качестве углеводород быть низший алкильный, ток, образованный фенило лом, например бензил или Заместителем фенильного ка, образованного фенило лом, является прежде всег ный остаток, низшая алк ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСО,3-ДИАЗАЦИКЛОАЛКАНОВ СОЕДИНЕНИЙН,С 11 О 30 Составитель Н. Филиппова Корректор Г, С. Мухина Редактор О. Н. Кузнецова Заказ 391314 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, 7 К, Раушская наб., д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2 фатических кар боновых кислот, например пропионовой, масляной, триметилуксусной, валериановой и в первую очередь ускусной; далее - продукты замещения жирных кислот, в частности галоидпроизводные жирных кислот, например моно- или дихлоруксусная кислота, или трифторуксусная кислота. Из других ацильных остатков желательны остатки ароматических или аралифатических карбоновых кислот таких, как бензойная, фенилалкановая или фенилалкеновая. В виде примера можно отметить фенилуксусную, фенилпропионовую или же коричную кислоты. Из ацильных остатков гетероциклических карбоновых кислот приемлемы пиридин-, фуран-, или тиофенкарбоновой кислоты. При этом ароматические или гетероциклические кольца этих карбоновых кислот могут быть дополнительно замещены, например, галоидом, низшей алкоксигруппой, низшей алкильной, трифторметильной, нитро- или аминогруппами.Новые соединения получают известным методом, а именно соединение, имеющее фор- мулу где К, К, и Х имеют указанные значения, подвергают нитрованию. Нитрование проводят способом, известным в химии тиазола, например, путем обработки смесью концентрированных серной и азотной кислот или же смешанным ангидридом азотной кислоты и карбоновой кислоты, такой как уксусная кислота.П р и м е р. К раствору 5,0 г 1-тиазолил-(2)- 3-ацетил-оксотетрагидроимидазола в 50 мл концентрированной серной кислоты добавляют при перемешивании и 10 С 20 мл концентрированной азотной кислоты, После 3-часового перемешивания при 10 С реакционную смесь выливают на лед. Выпадает осадок, который отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси метанола с диметилформамидом. При этом получают 1-5-нитротиазолил- (2)-2-оксо-ацетилтетрагидроимидазол в форме желтых кристаллов с т. пл, 163 - 166 С. Лн алогично можно получить следующиесоединения:1-5-нитротиазолил-(2)-2 - оксо-(хлорацетил)тетрагидроимидазол, т, пл. 170 в 1 С 5 (из диметилформамида и воды);1-5-нитротиазолил- (2)-оксо - 3- бензоилтетрагидроимидазол, т. пл. 273 С (из диметилформа мида);1-4-метил-нитротиазолил- (2) -2 - оксо - 3- 10 ацетилтетрагидроимидазол, т. пл, 213 - 215 С(из диоксана);1-4-(и-нитрофенил)-5-нитротиазолил -(2)-2 оксо-З-ацетилтетрагидроимидазол, т. пл. 245 -247 С (из диметилформамида и воды);15 1-5-нитротиазолил- (2) -2 - оксо-ацетилгексагидропиримидин, т. пл. 220 - 223 С (из метиленхлорида и петролейного эфира) и1-5-нитротиазолил- (2)-2 - оксо - 3-бутирилтетрагидроимидазол, т. пл. 143 - 145 С (из,этанола и воды). Способ получения 2-оксо,3-диазациклоал 25 кановых соединений, имеющих формулу где К, - водород, низший алкил, арил;Х - низший алкиленовый остаток, содержащий 2 - 3 атома углерода, который может быть замешен одним или несколькими углеводородными остатками;К - ацильный остаток,отличающиася тем, что соединение, имеющее формулу 50 где К, К, и Х имеют указанные значения,обрабатывают нитрующим агентом, например смесью концентрированных серной и.азотной кислоты.