Способ получения р, р-дихлорвиниловых эфиров карбоновых кислот

ОПИСАНИЕ 2 Я 566ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельства М аявлено 05 Х.1968 присоединением з123817523вки Ле л. 12 о, 11 12 о, 19 Комитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Министров СССРПриоритет Опубликовано 10.Х,1969. Бюллетень Лв МПК С 07 с С 07 с УДК 547,29361.2.0Да иса ния 20. 1.19 уоликования Авторытзобретен. С, Атавин, А. Н. Мирскова, Э. ф. Зорина и 3. В. Юринская ий институт органической химии Сибирского отделентАН СССР аявитсл ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ,3-ДИХЛОРВИНИ ЭФИРОВ КАРБОНОВЪХ КИСЛОТ ВЪ Изобретение относ ния ,-дихлорвинило кислот, которые, явл ацетата, могут найти сокомолекулярных сотся к способу получеых эфиров карбоновых ясь аналогами винилрименение в химии выдинений. о класов карванный с цинде без- уксуси призогрефиров ее доп - 100 С в теч схеме: ), - СС 1,= псоон,-Дихлорвиниловые кислот - подвижные, п с эфирным запахом, не растворимые в органиче Они обесцвечивают броз пермапганата калия,эфиры кар боновых розрачные жидкости растворимые в воде, ских р астворителях. ную воду и раствор Предложен способ получения новогса сложных 3,3-дихлорвиниловых эфирбоновых кислот жирного ряда, оснона взаимодействии ацеталей хлораляковой пылью. Реакцию проводят в среводной карбоновой кислоты, напримерной, без применения катализатора. Прбавлешп цинковой пыли смесь саморвастся до 60 - 70 С, но для повышенияда виниловых э олнитсльгревают при 60 ение 2Реакция идет по алкил или изо-алкил). Способ про Синтезированные соединения являются галоидзамещеннымп аналогами винилацстага и, вероятно, также могут найти использование в химии высокомолекулярных сосдпне ний. При наличии в молекуле атомов галопдов можно ожидать появление новых свойств у полимеров этих соединений.П р и м ер 1. Получение р,р-дихлорвинилацетата (СС 1 з - СНОСОСН.).0 К раствору 105 г (0,42 г лоль) дпацетатахлор аля (т. кпп. 103 - 104-"С/10,цл), 1,4567, д 4 ао 1,4151) в 60 лл ледяной уксусной кислоты прибавляют порциями 45 г цинковой пыли. Смесь саморазогревастся до 60 С. После охлаждения и внссеш 1 я всего цинка сс нагревают еще 4 час прн 60 - 70 С. Осадок солей цинка отфильтровывают, фпльтрат промывают водой, сушат СаС и перегоняют.Выделяют 4,6 г (62,5 о/о) р,р-дпхлорвпнплацс тата с т кпп 38,С,4 л я поо 1,1640 д.о1,3454, МКр . найдено 31,66; вы шслсно 31,59.Найдено, %: С 30,37; Н 2,46; С 45,83.Вычислено, %: С 30,99; Н 2,60; С 45,75.ИК-спектр: тс:о 1720, 1780 сл . тс с1660 сл 1, тс - о - с 1045, 130, 1205 слП р и и е р 2. Получение (З,Д-дихлорг 1 инил- ЗО пропионата (СС - С НОСОС Нас Но) .251566 15 Предмет изобретения Составитель Т. ЛавриненкоРедактор Л. К, Ушакова Техред 3. Н. Тараненко Корректор Л. В. Анисимова Заказ 13/6 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва 7 К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3К раствору 70 г (0,25 г моль) дипропионата хлораля (т. кип, 124 - 125 С/10 мм), пр 14545 д 4 1,3344) в 50 мл уксусной кислоты прибавляют частями 20 г цинковой пыли, Смесь разогревается до 55 - 60 С. Ее нагревают еще 2 час при 100 - 105 С. Далее обрабатывают так же, как в примере 1. Выделяют вакуумной разгонкой 23 г (54%) дихлорвинилпропионата с т, кип. 34 С/2 мм, и" 1,4620, д 4 о 1,2626, МБо . найдено 36,79; вычислено 36,24,Найдено, в/о: С 35,06; Н 3,60; С 1 41,65, Вычислено, %: С 35,53; Н 3,58; С 1 41,96.Строение подтверждено ИК-спектром: с=о 1778 см т, таас=с 1650 см т,с - о-с 1108, 1060, 1145 смП р и м е р 3. Получение р,р-дихлорвинилбутирата (СС 1 - СНОСОСН,СН,СН,),К 27 г (0,09 гмоль) дибутирата хлораля (т. кип. 132 - 133 С/10 мм, п 2 о 1,4540, сРо 1,2502) в 25 мл масляной кислоты добавляют 10 г цинковой пыли порциями.Смесь разогревается до 65 С, затем ее нагревают в течение 3 - 4 час при 100 - 110 С.Далее обработка, как в примерах 1 и 2, Вы 5 деляют 7 г (42,7%) р,р-дихлорвинилбутиратас т. кип, 57 С/5 мм п 1,4600, д 4 1,2140,Мйо; найдено 41,14; вычислено 40,89.Найдено, %. С 39,38; Н 4,38; С 1 38,62.С,Н,С 1,О,.10 Вычислено, О/о: С 39,38; Н 4,41; С 1 38,75.Строение подтверждено ИК-спектром:ос:о 1713, 1770 см т, Ус:с 1650 см 1,ос-о с 1025, 1073, 1132 см 1,Способ получения 13,р-дихлорвиниловыхэфиров кар боновых кислот, отличающийся тем, что ацетали хлораля нагревают с цинко вой пылью при температуре 60 - 100 С в среде безводной карбоновой кислоты, например уксусной, с последующим выделением продукта известным способом.