247948

Союз Ссветскиа Социалистических РеспуолинЗависимое от авт. свидетельстваи, 2 о,аявлено ЗО.Х 1.1967 ( 1200509/23-4) с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 10.1/11,1969. БДата опубликования описани Комитет по делам аобрвтений и стнрытий при Совете Министров СССР1 ПК С 07 с УДК 547.582,4(088 ллетень11.196 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДА 2-МЕРКАПТО-А -3-ТИОФЕНКАРБОНОВОИ КИСЛОТЫ подкисляют солянои отфильтровывают 2,4 г (т. пл. 88 С), который ого раствора КаОН сор исталлизовывают из ана и получают амид 4,91; Н 4,90, 4,73; 9; Н 4,84; Я 34,24. творившегося в гепта ают из бензола, этил лучают бис-(3-карба ль ид, т. пл. 181 -С 45,28; 45,46; 1- Х 7,21; 7,30. 37; 4,41; Б 34,43; льфида, прессии м ди бом,из оилр б оно- еркапто 0%-ного тряхиваорида н фенка многом хлтлпри вс нзоилхл Изобретение относится к области получения нового соединения, которое может быть использовано для синтеза конденсированных систем, включающих тиофеновое кольцо, а также комплексных соединений с металлами.Пример. Метиловый эфир-этилм ер кап то 5 этил - 3-тиофенкарбонов о й к и с л о т ы. 20 г 2-этилмеркапто-этил-тиофенкарбоновой кислоты, 100 мл абсолютного метанола и 6 мл конц. Н 2504 кипятят 5 час, метанол отгоняют, остаток разбавляют водой, экстрагируют эфиром, экстракт промывают водой, сушат МАЗО и перегонкой получают 18,4 г (выход 86%) метилового эфира с т. кип. 133 - 134 С (3 лл рт. ст.); по 1,5720; (4 1,1844,Найдено, %: С 52,17; 52,14; Н 6,19; 6,12;3 27,49; 27,57,С 1 сН 140252.Вычислено, е/с. С 52,14; Н 6,13; В 27,84.Ам ид 2-и е р к а п то-эт ил-т и о ф е нкарбоновой кислоты. К 4 г метилового эфира 2-этилмеркапто-этил-тиофенкарбоновой кислоты в 8 мл сухого эфира и 40 мл жидкого аммиака в токе аргона при - 70 С и перемешивании постепенно прибавляюг 1,6 г/л (4 экв) натрия, добавляют КН 4 С до исчезновения синей окраски, аммиак испаряют, к остатку добавляют бензол и воду. Водный слой экстрагируют бензолом,кислотой, охлаждают исырого меркаптоамидапереосаждают из 10% -нляной кислотой, перек50%-ного спирта и гептс т. пл. 98 - 100 С.Найдено, о/с. С 45,105 34,13; 34,12.0 С Н 1 О.1,.Вычислено, с/,: С 44,8Часть продукта, нерасне, перекристаллизовывацетата или спирта и пмоил-этилтионил) -дис о1 У ф182 С.Найдено, с/О.5 33,77; 34,00;С 14 Н и аОа 54.20 Вычислено, %: С 45,13; Н 4,31 ч 7,52.Смешанная проба с образцополученного независимым спосопри плавлении не дает.1,М -Дибензоил амид - 2 меркапто 5 этил- тиов ой кислоты. 0,4 г неочищеамида растворяют в несколькираствора ИаОН и постепенноЗО нии добавляют избыток бе247948 Составитель Т. КалининаРедактор Л, Г, Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректор В. И, Жолудева Заказ 3223/7 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 оставляют на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта и смеси спирта с этилацетатом. Получают 0,47 г (44,2 в/и) дибензоиламида, т. пл. 139 - 140 С,Найдено, %: С 67,25; 67,45: Н 4,36: 4,31; М 302; 311; Я 1280; 1274.С 28 Н 2 1 Ь 04 5 2.Вычислено, з/в. С 67,31; Н 4,24; К 2,80; Б 12,84,Амид- (и - н итробензоил мерка пт о) -5-э т и л - 3 - т и о ф е н к а р б о н о в о й к и сл о т ы. К водному щелочному раствору меркаптоамида, полученному из 2,3 г метилового эфира 2-этилмеркапто-этил-тиофенкарбоновой кислоты и 0,92 г натрия в жидком аммиаке, как описано выше, добавляют 2 г а-нитробензоилхлорида, смесь встряхивают 30 мин и оставляют на ночь, Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 2 г а-нйтробензоильното производного (выход 69 в/в, считая на взятый эфир), которое после двух перекристаллизаций из спирта плавится при 147 - 148,5"С.Найдено, /,: С 50,22; 49,87; Н 3,73; 3,65; М 8,41; 8,37; Ь 18,96; 18,70.С ы Н 1 ЛвОе 8 в,Вычислено, в/,: С 49,99; Н 3,60; 1 М 8,33;3 19,06,Б и с- (3-к а р б а м о и л-э т и л- т и е н и л)- д и с у л ь ф и д. 2 г бис- (3-карбокси-этил-тиенил) -дисульфида кипятят 30 мин с 10 л 1 л хлористого тионила, Избыток хлористого тионила отгоняют в вакууме, к остатку добавляют бензол, и при охлаждении пропускают ток аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, бензолом, высушивают в вакууме и получают 1,4 г (выход 70%) дисульфида, т, пл, 182 - 183 С (из спирта с углом).Найдено, /,: С 45,00; 45,45; Н 4,28; 4,31; Я 34 00; 34 04.С 14 Н 1 вХОв 84Вычислено, %. С 45,13; Н 4,33; Я 34,43,Предмет изобретенияСпособ получения амида 2-меркапто-алкил-тиофенкарбоновой кислоты, отличающийся тем, что метиловый эфир 2-алкилмеркапто-алкил-тиофенкарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с четырьмя эквивалентами натрия в жидком аммиаке при температуре горядка - 70 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.