Способ получения виниловых эфиров карбоновых кислот

ОЛ И САН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социзлистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства Ле л. 12 о, 21 12 О, 12 влено 29 тт 11,1967 ( 117598823-4) пением заявки Л с присое Приорит Комитет по елам 1 ПК С Ос С 07 с У 1 К 547,291361.2.07изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпублико за 1969 а 1 о 24.Х 11.1968, Бюллетень Уг,ликования описаш 1 я 30 Х 1.1969 та оп Авторы зобрстения А аде, Д. А. Шабаноаванко ф. Пишнама яревская нефтехими медалиевааявитсл гаитск ских процесс ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЪХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЪХ КИСЛ 01Изобретение относится к способу получения виниловых эфиров карбоновых кислот, находящих применение в производстве полимерных материалов.Известны способы получения сложных виниловых эфиров различных жирных и ароматических кислот переэтерификацией винилацетата с кислотами в присутствии каталитпческих количеств солей ртути и серной кислоты. Однако применяемые соли ртути токсичны и катализатор можно использовать только один раз.По предлагаемому способу получение виниловых эфиров органических кислот ведут в присутствии меркурированного полистирола и серной кислоты.Применение меркурированного полистирола в отличие от уксуснокислой ртути дает целый ряд преимуществ: использование каталитических количеств полистирола, неоднократное его использование и возможность осуществления непрерывного процесса, так как упрощается технология процесса и повышается экономический эффект.П р и м е р 1. В круглодонную колбу, снабженную з 1 еханической мешалкой с ртутным затвором и тубусом, помещают очищенную нафтеновую кислоту (1 г люль) и винилацетат (5 г лОль), а также пылевидный меркурированный полистирол марки Мв количе 2стве 5 вес. 00 (на нафтеновую кислоту). Припе 17 ех 1 еии 1 ваниисмеси добавляют 1 Онцент 1 ированную серную кислоту (с 1 = 1,86) в количестве 1 вес. 010 (иа нафтеновую кислоту).5 Реакционную массу перемешивают в течение 6 час, после чего выдерживают трое суток.Кинетический ход реакции следующий: черсз 24 час степень винилирования (с учетом 10 контрольного опыта) составляет 62,98, через48 час - 84,05,0 и через 2 час - 98,93%.Реакционную смесь фильтрацией отделяютот катализатора и разгоняют в вакууме в присутствии иафтеиата мсдп при остаточном 15 давлении 1,и.и рт. ст.Выход целевой фракции 70 - 800/0,Синтезированы следующие эфиры:1. СлНттСООСН = С 112 - вшгиловый эфирнонаиафтенкарбоновой кислоты (т. кип. 78 -2080 С при давлении 1 лл рт, ст.; д 4 0,9336;20а и 1,4538; ЧК ., вычислено 56,6; МКО найдено 56,83; степень чистоты 96,98010; бромноечисло 79,17).252. С,НСООСН = СН - виниловый эфирдеканафтенкарбоновой кислоты (т, кип. 86 -90 С при давлении 1 лл рт. ст,; с 14 0,9362;20по 1,4570; тЯ 11 вычислено 61,22; МКв найдено 61,11; степень чистоты 96,96%; бромное 30 число 74,56).233657 Предмет изобретения Составитель Г. АндионТехред А. А. Камььшникова Корректор 3. И, Чванкина Редактор А. Петрова Заказ 431 тг 18 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. Реакцию перевинилирова гпя проводят, как указано в примере 1, с 1 г моль энантовой кислоты и 4 г моль винилацетата в присутствии меркурированного полистирола марки М-З, взятого в количестве 5 вес, оУ, (на энатовую кислоту) и концентрированной серной кислоты (с 1 = 1,86), взятой в количестве 1 вес.(на исходную кислоту).При этом процент перевинилирования составляет через 24 час 88,62 оо, через 48 час - 90,57 о и через 72 час - 91,7/о.Характеристика винилэнантата: т. кип. 85 - 88 С при давлении 25 мм рт. ст.; с 14 0,8838; по 1,4263; Мйо вычислено 44,95; МКо найдено 45,25; степень чистоты 99,52 оуо; бромное число 102,07.Методика получения катализатораКатализатор - меркурированный полистирол марки Мполучают-.ейдующим образом,15,6 г полистиролаЫабуЖт при комнатной температуре с 174,б г"тиетр зола н течение ночи. После добавления еще 40 г нитрооензола смесь нагревают при 120 С, После нагрева от 1,5 до 2 час добавляют 52,5 г уксуснокнслой ртути и 9 мл уксусной кислоты,5 Смесь нагревают при 120 С при перемешивании еще 6 - 7 час. После промывки метиловым спиртом и ацетоном проводят термическую сушку меркурированного полистирола при температуре 60 С.10 Способ получения виниловых эфиров карбоновых кислот путем перевинилирования вп нилацетата карбоновыми кислотами в присут.ствии катализатора - соединений ртути и серной кислоты с последующей отгонкой целевых эфиров, отличающийся тем, что, с целью снижения токсичности производства и повы.20 шения срока службы катализатора, в качестве последнего применяют меркурированный полистирол.