Способ получения эфира аллетролона и транс-2-2-дихлор-3-

230 34 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетских Социалистических Реслуоликс присоединением заявкиПриоритет МПК С 07 с С 07 с ДК 547.51236.07(088.8) Комитет ло деламизобретений и открыт Опубликовано 06.11.1968, БюллетеньДата опубликования описания 28,111.196 и Сосете Мииистрое СССР. Волков и И. А. Филонова явитель ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРА АЛЛЕТРОЛОНА И ТРАНС-2 ДИХЛОР-(3,4-МЕТИЛ ЕНД ИОКСИФЕН ИЛ)ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ПО ое изобрет аналога а цидом,стные спосооказываютры хризаня на инсек ние относится к получени летрина, который являетс бы синтеза аналогов аллегчто некоторое изменение емовэй кислоты резко скатицидной активности,СООТГ Н,1,СООСгН,ссо СООН С 1 ааааа с",нхлористый С 1 пионил 0 Н Н,СН=СН СН Н Данн нового инсекти Изве рина п структу зываетсНовый синтпредставляетсвойства блиЭфир аллетро5 -метилендиоксвой кислоты езированный аналог собой исключение, т ки к природным п лона и транс,2-дих ифенил) - циклопроп получают по следую аллетрина ак как его еретринам. лор- (3,4- анкарбонощей схеме:Заказ 506/13 Тираж 530 Подписное ЦНИИП 1 Л Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р. К 20 г (0,09 моль) этилового эфира 3,4-метилендиоксикоричной кислоты при 130 в 1 С постепенно добавляют, перемешивая, 34 г (0,18 моль) трихлорацетата натрия, причем скорость прибавления регламентируется вспениванием реакционной смеси от выделяющегося СОв. Помысле дооавления всей соли смесь перемешивают при той же температуре 20 мин, охлаждают, промывают насыщенным раствором МаС и высушивают над сульфатом магния, эфир отгоняют, а остаток хроматографируют на колонке с нейтральной АО, (активность 11 степени), вымывая продукты реакции смесью бензол - петролейный эфир (т. кип, 70 - 100 С, соотношение 2: 3). Фракции, содержащие индивидуальные вещества (контроль осуществляют с помощью хроматографии на незакрепленном слое А 1 вО,), объединяют, растворитель отгоняют. Получают 14,6 г (53% ) этилового эфира транс,2-дихлор- (3,4-метилендиоксифенил) - циклопропанкарбоновой кислоты, которая перегоняется при 165 - 166 С (0,5 мм рт. ст.), по 1,5588.Найдено, %: С 51,63; Н 4,09; С 23,29.Вычислено, /,: С 51,50; Н 3,99; С 1 23,39.10,1 г (0,033 моль) полученного эфира растворяют в 25 мл уксусной кислоты и кипятят в течение 2 час в присутствии 12,5 мл концентрированной соляной кислоты, затем смесь упаривают в вакууме, а закристаллизовавшийся остаток перекристаллизовывают из 50% -ной уксусной кислоты.Получают 5,05 г (61%) транс,2-дихлор- -3-(3,4-метилендиоксифенил) - циклопропанкарбоновой кислоты с т. пл. 141,5 - 143 С.Найдено, о/,; С 47,83; Н 2,98; С 25,87.Вычислено, %: С 48,02; Н 2,93; С 1 25,77. Смесь 1,07 г (3,8 моль) полученной кислоты и 10 мл хлористого тионила в растворе 40 мл гептана кипятят 10 час, а затем упаривают в вакууме. Получают 1,14 г неочищенного хлорангидрида, который без очистки вводят в следующую стадию.К раствору 0,52 г (3,4 моль) аллетролона и0,3 г (3,8 моль) сухого пиридина в 5 мл абсолютного бензола при перемешивании 10 и комнатной температуре (20 С) прибавляют раствор 1,14 г (3,8 моль) хлор- ангидрида кислоты в 10 мл абсолютного бензола. Смесь оставляют на ночь, затем выливают в воду, бензольный слой промывают 3%- 15 ной кислотой, насыщенным раствором ИаНСОи высушивают над сульфатом магния. Растворитель отгоняют, выделяют 1,34 г (81%) светло-коричневого густого масла. Для анализа н биологических испытаний эфир очищают хро матографией на нейтральной А 1 вО, (активность 11 степени), причем продукт реакции вымывают смесью гексан - этил - ацетат (9: 1),Найдено, /о. С 58,99; Н 4,67; С 1 17,00,СНС 1 вОв Вычислено, %; С 58,69; Н 4,43; С 1 17,33. Предмет изобретенияЗ 0 Способ получения эфира аллетролона итранс - 2,2-дихлор-(3,4 - метилендиоксифенил)-циклопропанкарбоновой кислоты, отличаюиийся тем, что этиловый эфир 3,4-метилендиоксикоричной кислоты последовательно 35 подвергают взаимодействию с трихлорацетагом натрия при температуре 130 - 140 С, омы.лению соляной кислотой в среде уксусной кислоты, хлорированию хлористым тионилом з среде гептана при температуре кипения реак ционной смеси и конденсации с аллетролономв присутствии пиридина в среде бензола.