Способ получения жидкокристаллических эфиров транс-6-н алкилдекалин-2-карбоновых кислот

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН И 9 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКР ИЙ ИЗОБРЕТЕН ЕЛЬСТВУ 41 юл. У 25р Фарнэеэлектроник с, Волфган Шэфер, шер, Хорст Цашке (РР)7(088,8)ИЯ ЖИДКОКРИСТАЛ- С-б-Н-АПКИЛДЕКА- СЛОТ ется производости эфировн-карбоновыхмулы сн-с(о)охв,1 сн -сн, -2СИЯ 1 - Сн -сн.-с -н ОПИСАНИЕ К АВТОРСКОМУ СВ(71) ФЕБ Верк фю(72) Дитрих ДемуХанс Йиахим Деути Герхард Пелил(54) СПОСОБ ПОЕСКИХ ЭФИРОВ-2- БОН ВЬ ЛУЧЕНЛИЧ ТРАНЛИН КАР О 1 Х КИ(57) Изобретение каных декалина, в частранс-б-н-алкилдекаликислот (ДК) общей фо С 07 С 69/753, 69/773, С 07 Р 239/28, 239/30, 239/32, 241/32 где К, - С, -С-алкил, Х - а )и: К-СН 4-СН при К - Н или галоид; б ) СН - и - =И-СН=СН, -СН= при Ку - СМ, С, - С,-алкил; в) С =Х - СН = СК-СН = М при К - и - К - СьН 4 и. Н - О, С, -С-алкил; ХН- Н и - СБ - С 6 Н, о - Н-СБН-С(0) О-С Н -и - Н при Н - СБ, С, -С,- алкил, 0 - С-С -алкил, Н - Н или С 1, которые находят применение как компоненты жидкокристаллических материалов в электрооптических устройствах. Для упрощения получения ДК используют другие реагенты при других условиях, Синтез ДК ведут гидрированием соответствующих б-н-алкилнафталин-карбоновых кислот в щелочном растворе в присутствии ЮРенея под давлением 14 МПа при 200 о 260 С. Далее полученные кислоты обрабатывают тионилхлоридом и затем соответствующими гидроксильными производными. Способ обеспечивает вь ход ДК до 707 при сокращении количества стадий с 9 до 3. 4 табл," 100 ч в качающемся автоклаве.Калийная соль декалинкарбоновойкислоты выпадает в виде пены. После2 ч кипячения в концентрированнойНС 1 сырую кислоту выделяют из раствора экстракцией эфиром, Эфирныйэкстракт сушат над Иа БО, фракционно перегоняют, получают светложелтую маслянистую жидкость, т.кип.172 С/40 Па, выход 60-70% от теоретического.Остальные 6-н-алкилдекалин-карбоновые кислоты получают аналогичнымспособом, причем при гидрированииприменяют соответствующие б-н-алкилнафталин-карбоновые кислоты,П р и м е р 2. Получение хлорангидрида б-н-бутилдекалин-карбоновой кислоты.К 23,8 г (О,1 моль) 6-н-бутилдекалин-карбонсвой кислоты добавляют5-кратное количество тионилхлорида(40 мл). После добавки 100 мл эфира ии нескольких капель пиридина кипятятв течение б ч при обратном потоке.Сливают эфир и остаточный тионилхлорид, остаток перегоняют,Т.кип: 129 до 128 С/40 Па, выход80-90% теоретического.Другие хлоракгидриды 6-н-алкилдекалин-карбоновых кислот получаютаналогичным способом, причем применяют соответствующие кислоты.П р и м е р 3. Получение 4-заме"щенного фенилового эфира 4-(б-н-алкилдекалин-карбонилокси) бензойнойкислоты.Р-цианфениловый эфир 4-гидроксибензойной кислоты получают этерификацией бензилоксикарбонилоксибензоилхлорида 4-цианфенолом с последующимкаталйтическим отщеплением защитнойгруппы водородом в присутствииРй/ЯгСО в качестве катализатора,Другой вариант синтеза замещенныхфениловых эфиров 4-гидроксибензойнойкислоты состоит в следующем. 8 г(0,023 моль) 4-формилфенилового эфира 4-н-бутилдекалин-карбоновойкислоты растворяют в 20 мл 90 -нойуксусной кислоте, к раствору добавляют по каплям 5 г СгО в 10 мл 60%-нойоуксусной кислоты и затем при 40 С Ф о Р м У л а изобретения Способ получения жидкокристаллических эфиров транс-н-алкилдекалин- -2-карбоновых кислот общей формулы 21721 4смесь помешивают в течение 12 ч.После охлаждения добавляют 50 млводы, осадок экстрагируют эфиром,эфирный экстракт промывают водой ираствором бикарбоната и сушат надИа ЯОПосле удаления растворителя твердую сырую кислоту без дальнейшейочистки переводят в хлорангидридкислотыеЗтерификация по Айнхорну,0,005 моль соответствующего замещенного фенола или винилового эфира4-гидроксибензойной кислоты в 20 млпиридина смешивают с эхвимолярным количеством хлорангидрида б-н-алкилдекалин-карбоновой кислотыили 4-(6-н-алкилдекалин-карбонилокси)-бензоилхлорида. Эту смесь ос 20 тавляют на ночь и затем еще 30 минанагревают до 70 С. После охлаждениявыливают на 60 г льда и 13 мл концентрированной серной кислоты, выпавшийосадок отсасывают и промывают воднымраствором бикарбоната, водой, разбавленной соляной кислотой и еще разводой,После 3-5-кратной перекрйсталлизации из абсолютного метанола или этаЗ 0 иола получают эфир с чистой точкойплавления и высветления, Выход составляет 30-70% от теоретического.Замещенные фениловый и циклогексиловый эфиры не являются мезоморфными,35 Результаты опыта приведены втабл. 1.П р и м е р 4, Другие эфиры 6-н--алкилдекалин-карбоновых кислот получают путем этерификации гидроксила46 бифенилом и аналогичных других гидроксильных соединений.4-замешенные эфиры бифенила б-н-алкилдекалин-карбоновой кислоты,аналогичные им эфиры и температура45 их превращения приведены в табл, 2,Физико-химические характеристикиполученных соединений представлены, в табл, 3,Осуществление предлагаемого способа позволяет повысить выход целевогопродукта до с 4,3 до 70 , упроститьпроцесс за счет сокращения числа стадий с 9 до 3,И СО л л л олВл СОл СЛ Сф С СО В Р 1 Г