189827

189827 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваа,л. 12 о, 105773823-4) аявлено 26,1,196 присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 16,Х 11,1966. Бюллетень1 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР,07(088,8) описания 10.П.196 ата опубликовани СПОСОБ ПОЛУЧЕ,а,а, а-Т ЕТРАХЛ ОР-ь),о)-Д пособ получени ка боновых ки ч ия динитрилов тетрахлорди рслот в лабораторных условиях.Динитрилы а, а,а,а-тетрахлор-и,о-дикарбоновых кислот - бесцветные кристаллические вещества или жидкости, легко растворимые в эфире, бензоле, спирте, нерастворимые в воде. Динитрил 1, 1, 5, 5-тетрахлорпимелиновой кислоты при длительном кипячении с концентрированной соляной кислотой гидролизуется до 1,1,5,5-тетрахлорпимелиновой кислоты, что доказывает положение атомов хлора 15в углеродной цепи тетрахлординитрилов.Динитрилы тетрахлордикарбоновых кислотмогут служить сырьем для получения полимерных материалов, лекарственных веществ и других соединений с практически полезными свойствами.Пример, В смесь 0,1 г л ль динитриласо,о-дикарбоновой кислоты, 0,6 г моль трех- хлористого фосфора и 50 лтл хлорбензола при перемешлвашли пропускают хлор до превращения треххлористого фосфора в пятихлористый фосфор (при получении небольших количеств, а также в лабораторных условиях вмеа- ЗО треххлористото фосфора и хлора ар л трило , и-те ин Известенл, а, а, и-тетртрахлорадипиходом 30 - 48подинитрилайода как кат20 час. ахлорглутаровои овой кислот. По /с получен хлори лором при 70 С лизатора. Хлорир а) 0леди с вь овани в при овани утствии длится го Предлагается способ получения а, а,а, а- тетрахлор-и,со-дикарбоновых кислот, заключающийся в том, что динитрилы к,о-дикарбоновых кислот обрабатывают пятихлористым фосфором или исходными продуктами для его получения при температуре кипения реакционной смеси, отгоняют в вакууме хлорбензол и треххлористый фосфор и оставшуюся массу нагреваклт при температуре 200 - 220"С и давлении 10 - 20 мм рт. ст. с удалением выделяющегося г 1 ри этом пятихлористого фосфора. Выход продуктов 50 - 70%, Способ прост: процесс ведут без применения катализаторов, при атмосферном давлении, в химических реакторах обычного типа. Предлагаемый способ является также наилучшим в настоящее время препаративным методом полуЯ ДИНИТРИЛОВКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ189827 менять соответствующее количество пятихло.ристого фосфора). В таблице приведены динитрилы а, а,а, а-тетрахлор-го,го-дикарбоновых кислот общей формулы ИС - ССе - (СН)- СС 1 - СИдоиво сйо схЭ Вычислено в %С61,2 65 - 66 61,0 1 63 2 71 Зф 63 4 60 5 вф 52 6 50 11,4 57,5 63 - 65 57, 6 11, 3жидкость 54,9 10,5 46 - 47 51,7 10,1 10,7 54,6 51,7 10,2 9,7 20 Предмет изобретения 49,6 9,5 49,3 жидкость 48 - 4 47,1 9,4 47,3 9,3 фг 141,393; по 1,4919; Мйо: найдено 54,2; вычислено 53,6,фиг 4 1,302; по 1,4883; Мйо: найдено 63,2; вычислено 62,9. Смесь кипятят 3 час, улавливая хлористый водород в склянке, наполненной водой, Из смеси отгоняют треххлористый фосфор и хлорбензол в вакууме 10 - 20 мм рт. ст., который используют при повторении процесса. В остатке после отгонки треххлористого фосфора и хлорбензола - бистрихлорфосфазоа,а,р,р,а,а,р,з-октахлоралкены, которые, не выделяя в чистом виде, нагревают при 200 -Составитель В, ф. Андреева Техред Т. П. Курилко Корректоры: Г, Е. Опарина и С, М. БелугинаРедактор Ч. К. Ушакова Заказ 90 Л 9 Тираж 535 Подписное ЦНИИП Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4(0,03) 220 С (температура бани) 3 час в вакууме 10 - 20 мм рт. ст. Отщепляющийся пятихлористый фосфор возгоняется, оседая на стенках холодильника и приемника (пятихлористый 5 фосфор используют при повторении процесса). В остатке динитрил тетрахлордикарбоновой кислоты - черная вязкая жидкость, которую перегоняют в вакууме 0,1 - 0,2 мм рт. ст.Динитрилы с числом метил еновых групп 10 1, 2, 4 и 6 (см, табл.) после перегонки быстрозатвердевают. Динитрилы с числом метиленовых групп 1 и 2 кристаллизуют из смеси метиловый спирт - вода (1: 2), при этом получают бесцветные мелкие иглы, а динитрилы 15 с 4 и 6 метиленовыми группами из петролейного эфира (иглы). Жидкие динитрилы с числом метиленовых групп 3 и 5 перегоняют вторично. 1. Способ получения динитрилов а, а, а, а- тетрахлор-а, к-дикарбоновых кислот из динитрилов ог,со-дикарбоновых кислот при по 25 вышенной температуре, отличающийся тем,что, с целью увеличения выхода продуктов,дипитрилы го, го-дикарбоновых кислот обрабатывают пятихлористым фосфором или исходными продуктами для его получения при30 температуре кипения реакционной смеси, отгоняют в вакууме хлорбензол и треххлористый фосфор и оставшуюся массу нагреваютпри температуре 200 - 220 С и пониженномдавлении с удалением выделяющегося при35 этом пятихлористого фосфора,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтонагревание ведут при давлении 10 - 20 ммрт. ст.