Способ получения тетраалкилдиамидов алифатических дикарбоновых кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства12 о, 11 Заявлено 16.Х 11,1964с присоединением заПриоритетОпубликовано ЗО,Х 1,( 93361323-4) кис Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР(088.81 6. БюллетеньДата опубликования описания 7,1.1 явитсль Северодонецкий филиал Государственного научно-исследовательск и проектного института азотной промышленности и продуктов органического синтезаСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛДИАМИДОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЬ 1 Х КИСЛОТ2 В качествечения тетраал 25 пользованы и Дикарбоновыеомыленпем ме кислот Водой 80 - 220 С. В 30 ляются центр тов для полугут быть исовые кислоты. ыть потучен;дикарбоновыхтемпературекислоты удазатем раствопродук ов мо икарбон могут б фиров еннемосадок нием,исходных килдиамидчистые д кислоты тиловых э под давл ыпавшие в ифугирова Тетраалкилдиамиды дикарбоновых кислот могут найти применение в качестве селективных растворителей для ароматических и напредельных углеводородов.Известен способ получения тетраалкилдиамидов дикарбоновых кислот путем взаимодействия хлорангидридов дикарбоновых кислот с диэтиламином при 0 - 5 С. Недостаток этого способа в наличии высокоагрессивной среды благодаря присутствкно хлористого тионила и соляной кислоты, а также в необходимости процесса охла кдения на стадии амидирования.Предложенный способ позволяет устранить эти недостатки, а также использовать отходы производства капролактама, смесь дикарбоновых, глутаровой, янтарной и адипиновой кислот,Смесь дикарбоновых кислот, полученную при окислении водного слоя производства капролактама азотной кислотой, растворяют в метаноле в соотношении 1: 3,5 и подают насосом в трубчатый реактор непрерывного действия. При температуре 150 в 2 С и давлении 30 - 60 атм получается смесь диметиловых эфиров дикарбоновых кислот с выходом 94,5 - 96%, которая подается через промежуточный сборник на ректификацион у о колонну для отгонки ненрореагировавшего метанола и воды, пришедшей с сырьем (до 2500 к весу кислот) и выделившеися в результате реакции. Затем смесь эфиров подается на ректификационные колонны периодического или непрерывного действия для разделения их на5 отдельные компоненты с содержанием основного вещества в фракциях 98 - 9900. Полученные эфиры используются для синтеза тетраалкилдиамидов дикарбоновых кислот: янтарной, глутаровой, адипиновой и др.0 Диметиловый эфир смешиваот в сборнике с диэтиламином в мольном соотношении 1: 2 - 1: 4 и насосом подают в реактор, представляющий собой автоклав, работающий под давлением (10 - 50 атм) при 150 - 250 С. Про 5 должительность реакции 6 час. Из автоклава смесь подают в ректификационную колонку, где отгоняют не вступивший в реакцию дналкиламин и метиловый спирт, После чего прн 150 - 300 С и давлении 1 - 5 мм рт, ст. перего 0 няют полученные тетраалкилдиамиды. Выход готового продукта составляет 70",Редактор В. Сорокин Заказ 4130/6 Тираж 750 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,16 пзд, л. ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРЛ 1 осква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ряются в диалкиламине и описанным выше методом превращаются в тетраалкиламиды.П р и м е р 1. 1 моль диметилового эфира глутаровой кислоты, полученного из смеси дикарбоновых кислот производства капролактама и 4 моль технического диэтиламина помещают в автоклав, где выдерживают в течение 4 час при температуре 210 С и давлении 20 атм, После охлаждения реакционную массу выгружают из автоклава, Выход тетраэтиламида глутаровой кислоты в сыром продукте в пересчете на диметиловый эфир глутаровой кислоты составляет около 80".Из реакционной массы при температуре 50 - 60 С и давлении 500 мм рт. ст, отгоняют непрореагировавший диэтиламин и выделившийся метанол, Затем из оставшейся массы при остаточном дални 2 - 5 мм рт, ст. температуре 200 - 202 С оггоняют тетраэтилдиамид глутаровой кислоты.Выход тетраэтилдиамида глутаровой кислоты составил 74,3 о (считая на загруженный диметиловый эфир глутаровой кислоты) . Полученный продукт представляет собой вязкую жидкость желтоватого цвета.Показатель переполнения 1,4756 Удельный вес 1,0148 Молекулярная рефракция,вычисленнаярассчитаннаяЭлементарный анализ, о:Получено Рассчитано С 64,90 64,43Н 11,03 10,87Х 10,86 11,50 Вязкость полученного продукта при 20 С26,6 са.Тетраэтилдиамид глутаровой кислоты стоекк гидролизу воды. За 11 час 100 С и 50 со держания воды степень гидролиза составила0,02 о/о в расчете на глутаровую кислоту.П р и и е р 2. По аналогичной методике изадипиновой кислоты был синтезирован тетраэтилдиамид адипинозой кислоты с выходом 10 74, который представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 39 - 44 С.Элементарный анализ полученного продукта, ойдо.15 Способ получения тетраалкилдиамидов алифатических дикарбоновых кислот с использо ванием диэтиламина, отличаюшийся тем, что,с целью упрощения процесса и обеспечения возможности использования отходов производства капролактама, смесь дикарбоновых кислот подвергают этерификации избытком ме танола при температуре 150 - 250 С и давлении 30 - 60 атм, полученную при этом смесь метиловых эфиров ректифнцируют, а затем индивидуальные диметиловые эфиры дикарбоновых кислот подвергают взаимодействию 35 с диэтиламином при температуре 150 - 250 Си давлении 10 - 50 атм.