173744

ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Ссчетских Социалистических Республик, 37 с присоединением зая осударственныймитет по делам изобретенийоткрытий СССР МПК С 07 с С 07 с Уп К 547.673,7,5,07Приоритет публиковано 06.Ч 11.1965. Бюллетень16 ата опубликования описания 16. Авторыизобретения Н. С. Докуиихин и 3, И. Мостославская бежанский филиал научно-исследовательского иистит органических полупродуктов и красителейявите ТСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОАНТРАХИНОН-КАРБОНОВОЙКИСЛОТЬ И ЕЕ ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЬ 1 Х В БЕНЗОЛЬНОМДРЕ, НЕ СВЯЗАННОМ С АМИНО- И КАРБОКСИЛЬНОЙ ГРУППАМ 2-Ам ее гало ми про телей,Изве карбон 2,3-изо произвноантрахинон-карбоновая кислота и дпроизводные служат промежуточны. уктами синтеза ряда куоовых краситрахинон- антрахиноне получают 2-аминомыл ениемри этомслоты. тно получени вой кислоты о ксазола, но п дные данной к кен спосоо получения 2-аминоантрарбоновой кислоты и ее галоидзамев бензольном ядре, не связанном и карбоксильной группами. Он зав том, что 2,5-диметилбензофенон алоидзамещенные, содержащие гадре, не связанном с метильныминитруют, полученный при этом ,5-диметилбензофенон окисляют атом калия до 4-нитробензофенонбоновой кислоты. Затем нитрогрупения восстанавливают в щелочной исным железом.оантрахинон,5-дикарбоновую кисизуют, обрабатывая серной кислоью получения 2-аминоантрахинон- й кислоты.образом вперорахинон-ка 2- иноантрахино свые получены 2-аминрбоновая кислота ин-карбоновая ки хлор-ахлота,одп.иская группа Лв 50 Предло хинон-ка шенных с аминоключается или его г лоид в я группами, 4-нитрогерманган 2,5-дика р пу соедин среде зак4-Амин лоту цикл гой, с цел карбоновоТаким 6-хлорант Пример 1. К раствору 100 г 2,5-диметилбензофенона в 100 мл 96 О-ной сернойкислоты приливают в течение 3 час при1 - 5 С смесь 35,6 г 971-ной азотной кислотыи 44 г 96%-ной серной кислоты, повышаюттемпературу до 20 С и через 10 час реакционную массу выливают в 500 мл холодной воды.Выделившееся маслообразное вещество отделяют декантацией, промывают в делительнойворонке водой до нейтральной реакции. Орга.нический слой отделяют и фракционируют ввакууме.4-Нитро,5-диметилбензофенон собираютпри 207 в 2 С при остаточном давлении5 мм рт. ст. Выход 101,2 г (83,4",о).Найдено, %: М 5,62; 5,57,Вычислено, оо: М 5,49.3,4 г 4-нитро,5-дим етил бензоф енон а р а"- творяют в 19 лл пиридина, добавляют 11,0 .цлводы, нагревают до кипения и в течение12 час, небольшими порциями добавляют 19 гперманганата калия. Массу кипятят до исчезновения розовой окраски, фильтруют, промывают шлам горячей водой. Из фильтрата, соединенного с промывными водами, при небольшом разрежении отгоняют пиридин, а остатокподкисляют. Выпавший осадок фильтруют,промывают водой и сушат. Выход 4-нитро 30 бензофенон,5-дикарбоновой кислоты 2,71 г(62,7%); т. пл. 300 в 3 С (из уксусной кислоты).Найдено, %: С 56,83; 56,84; Н 2,91; 3,06;Х 4,41; 4,31,С,БН,1 О .Вычислено, %: С 57,11; Н 2,99; ч 4,44.1 г 4-нитробензофенон,5-дикар боновойкислоты растворяют в 18,5 ил 20%-ного водного раствора аммиака, нагревают до 60 -70 С, добавляют 7,4 г закисного сернокислогожелеза и еще 18,5 м,г 20%-ного водного раствора аммиака, за 30 мин нагревают до 80 С,затем фильтруют, раствор подкисляют. Выпавший осадок фильтруют, промывают водойи сушат,Выход 4-аминобензофенон,5.дикарбонэвой кислоты 0,7 г (78%); т. пл. 310"С (изуксусной кислоты).Найдено, %: С 63,57; 63,94; Н 3,72; 4,01;Х 4,95; 5,06.С;,Н Об.Вычислено, %: С 63,2: Н 3,86; В 4,91,0,65 г 4-аминобензофенон,5-дикарбоновой кислоты растворяют при размешиваниив 10 мя 96%-ной серной кислоты, нагреваютдо 110 С, выдерживают при этой температуре2 час, охлаждают до 20 С и выливают в холодную воду. Осадок фильтруют, промываютводой и сушат.Выход 2-аминоантрахинон-карбоновой кислоты 0,57 г (93,7%); т. пл. 362 - 364 С (издиметилформ амида) .При м ер 2. К раствору 44 г 4-хлор,5 диметилбензофенона в 35 мл 96/-ной сернойкислоты приливают при 20 - 25 С (в течение2 час смесь 11,85 г 97%-ной азотной кислотыи 11 г 96%-ной серной кислоты), повышаюттемпературу до 20 С и через 10 час реакционную массу выливают в 250 мл холодной воды.Дальнейшая обработка аналогична описанной в примере 1. Вещество перегоняют притемпературе 215 в 2 С (остаточное давление2 мл рт. ст.).Выход 4-хлор-нитро,5-диметилбензофенона 42,1 г (81% ) .Найдено, %: Х 4,85; 5,15.С 1,НСО,.Вычислено, %: Х 4,83.Окислением перманганатом калия в воднопиридиновой среде аналогично описанному впримере 1 получают 4-хлор-нитробензофенон,5-дикарбоновую кислоту. Выход 65,7%;т. пл. 280 - 281 С (из уксусной кислоты).Найдено, %: С 51,61; 51,76; Н 2,17; 2,44,К 3,65; 3,76; С 110,28; 10,19.С,5 Н;СМО-,.Вычислсно, "о; С 51.,50; Н 2,28; М 4,00;С 1 10,15.Восстановлением аналогично описанному впримере 1 получают 4-хлор-аминобснзофенон,5-дикарбоновую кислоту, Выход 70,8%,.т. пл. 320 в С (разложение, из нитробепзола).Найдено, %; С 56,48; 56,55; Н 2,96; 2,90;Х 4,6; 4,41.15 60 65 10 20 25 Зо 35 40 45 50 С,-Н 1 осао-.Вычислено, %: С 56,33; Н 3,13; М 4,38,2,5 г 4-хлор-аминобензофенон,5-дикарбоновой кислоты вносят при размешивании в14 лл 5%-ного олеума, нагревают до 140 Си выдерживают при этой температуре 4 час,охлаждают до 20 С, выливают в воду сольдом. Осадок фильтруют, промывают водойи сушат. Выход 2-амико-б-хлорантрахинон.карбоновой кислоты 2,13 г (90,2 О); желтыйкристаллический порошок; т. пл. около 400 С(разлокение из диметилформамида).Найдено, %: М 4,37; 4,63; С 1 11,60; 11,84,Вычислено, %: Х 4,64; С 111,77,П р и м е р 3. 2-хлор,5-диметилбензофеноннитруют аналогично описанному в примере 2.Полученный 2-хлор-нитро,5-диметилбензофенон перегоняют при температуре 208 -210 С (остаточное давление 2 мм рт. ст.).Выход 84,3%; т. пл. 78 - 79 С.Найдено, ",: Х 4,81; 4,88; С 12,27; 12,52.С-НСО,.Вычислено, %; Х 4,83; С 12,26,Окислением аналогично описанному в примере 1 получают 2-хлор-нитро,5-бензофенондикарбоновую кислоту.Выход 60,4/; т. пл. 274 в 2 С (из уксусной кислоты).Найдено, %: С 51,22; 50,84; Н 2,35; 2,31;И 4,07; 3,75.С;Н,С 107.Вычислено, %: С 51,50; Н 2,28; К 4,00.Восстановлением аналогично описанному впримере 1 получают 2-хлор-амино,5-бензофенондикарбоновую кислоту.Выход 71,2%; т. пл. 292 - 293 С (разложение, из уксусной кислоты).Найдено, %; Х 4,72; 4,34; С 1 11,07; 11,19.СН СЫО,.-,Вычислено, %: Х 4,38; С 111,11.Нагреванием в олеуме аналогично описанному в примере 2 получают 8-хлор-аминоантрахинон-карбоновую кислоту.Выход 89,3%; желто-оранжевый кристаллический порошок; т. пл. 348 - 350 С (из диметилформамида).Найдено, %: С 60,29; 60,14; Н 2,71; 2,68;Х 4,62; 4,85.Вычислено, %: С 59,70; Н 2,65; Х 4,64,Предмет изобретения Спосоо получения 2-аминоантрахинон-карбоновой ки и ее галоидзамещенных в бензольном ядре, не связанном с амино- и карбоксильной группами, отличающийся тем, что 2,5-диметилбензофенон или его галоидзамещенные, содержащие галоид в ядре, не связанном с метильнымп группами, нитруют, полученный при этом продукт последовательно окисляют, восстанавливают и обрабатывают серной кислотой.