Способ получения ацилированных дикетоновых соединений

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(71) Стауффер Кемикал Компани (ОЯ)(72) Джеймс Брайан Хитер и ПамелаМилано (ОЯ)(54) СПОСОБ ПОпУцЕНИЯ АЦИЛИРНЬХ ДИКЕТОНОВЫХ СОЕДИНЕНИ(57) Изобретение относится к спосолучения эцилировэнных дикетоновыдинений ф-лы 2 В 0 ВтВ . У 1 Вр / Изобретение относится к усовершенствова;-п.ому спосооу получения ацилированных дикетоновых соединений, которые обладают гербицидной активностью и находят применение в сельском хозяйстве.Цель изобретения - упрощение процесса за счет взаимодействия соответствующего дикетона с соответствующим эцилгалогенидом в среде органическогс растворителя в присутствии умеренного основания с последующей перегруппировкой полученного енольного эфира с выделением или без выделения зго в присутствии в качестве источника цианидацианида щелочнсго металла, циангидрина метилалкил (С 1 - С 4) кетона или три (С 1 - С 4) ал килсил илциа нида.,е р 1. Перегруппировка енольно(я)5 С 07 С 49/784, 49/813 где н 1 - йб - Н или С 1 - Сб-алкил; йт - атом галогенэ, нитро-или цианогруппа, трифторметил или меркэпто-С 1 - С 4-алкил; нв - В 1 о - Н или галоген, С 1 - С 4-алкоксигруппа или С 1 С 4-алкилсульфонильнэя Группа, которые обладают гербицидной активностью. Цель - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Получение ведут реакцией соответствующего дикетона с соответствующим ацилгалогенидом в среде органического растворителя в присутствии умеренного основания с последующей перегруппировкой полученного енольного эфира с выделением или без выделения в присутствии цианидэ щелочного металла, циангидринэ метилалкил(С 1 - С 4)кетона или три(С 1 - С 4)алкилсилилцианида. 6 з.п. Ф-лы, 2 табл. Получение 2-(2,3,4-трихлорбензоил)- Г 3-циклогексэндиона,Проводят серии опытов для получе: ия 2-(2,3,4-трихлорбензоил)-1,3-циклогександионэ посредством перегруппировки его снольного эфира с применением различных источников цианда и различных растворителей, Общая методика сводится к следующему 3,0 г (0,0094 моль) енольного эфира (приготовленного реакцией 2,3,4- трихлорбензоилхлорида с 1,3-циклогександионом в присутствии триэтиламина, с последующим выделением) растворяют с 10 мл раствооителя и 10 мол. катализатора и добавляют 140 мол.,4 триэтиламина(оба количества определены по отношению к енольному эфиру), Смесь выдерживают при температуре окружающей среды и оставляют для проведения реакции на 4-18 ч. Реак д.1 ионную смесь разбавляют ВОДОЙ и растворитель удаляют герегонкой при пониженном давлении. Полученну с Воднуо смесьподкисляют ДО рН Около 1 путем постепенного добавления 6%-ной хлористоводородной кисгУОты . при пес ямеивани,11 олученные твердые Вещества соби 1 эаОтфильтрованием и вСушиввОт ло постоян"ного Веса при 75Выход продукта - неочищенного ацилиРОВанНОГО ДИКЕтСНа, :ЕьэОРРЕКтИРОва ННОго относительно чистоты исходныхматериалов, приведен в табл, 1П р и м е р 2, Логуе:-ее ацллированно.го 2-(2,3,1-трихлоргз.",нзокл)-1,3-циклс гександисна без выделдния е Ольного эфира,В колбу помещают 3,0(0.,02,г моль)1,З-циклогексанДБОна, 15 мл раствори гегяи 10 МОЛ.% (по От-Ошд-.ию к про ежуточному енольному эфиру) цианида натрия, Реакционную г:.Месь покрывают слоем азота ивыдерживают при телпеоатуре, близкой к,комнатнол. Затем добавляют 300 мол,%триэтиламина (считая на енольный эфир),выдерживая Все же при комнатной температуре. Затег 1 к смеси добавгяют 100 мол.%(по отношенио к Диону) 2.3,4-трихлорбензоилхлорида, Смесь выдерживают при температу 1 е окружающеЙ сгеды и ОставляОт дляпрохождения реакции гримерно на 24 чПродукт извлекакст по примеру 1,Выход 8,04 г неочищенного продукта(73,2 о, от теооии, нескорректирован по чистоте исходных ма-ериалов 1,П р и м е р ь 3-6. Проводят сериюОпытов аналогично примеру 2, с тем отличием, что применяют различные кгТаллзаторыи растворители, Е 1 се катализаторы используют в количестве 10 моль.%, считая на про.межуточныл енольный эфир,Результаты получения 2 (2,3,4-Тр хлорбензоиг)-1,3-циклогександОна, причемВыхода нескооректирОВаны В Отношениичистоть исходных материалов, приведены втабл, 2,П р и м е р 7, Получение 2-(2,3,4-трлхлорбензоил)-1,3-цлклогександиона без Выделения промежуточного енольного эфира,В колбу помещают 15 г (0.13 моль) 1,3 циклогександиона, 75 мл 1,2-дихлорэтана и0,24 мл (2 моль.%, считая на енольный эфир)ацетонциангидрина. Уатериал ы помещаютпод слоем азота, и колбу держат В ванне соЛЬДОМ,Затем добавляют в указанной последоВательности 54; 56 мл 34,96 г; 0,39 моаь)триэтиламина и 32,86 г (0,13 моль) 2,3,4 трихлорбензоилхлорида, растворенногс в125 мл 1,2-дихлорэтана, Го окончании добавления амина и бензоигхгОрида темпера туру реакционной смеси повышаОт до 40 С и оставляют смесь для прохождения реакции на 2 ч, К концу этого Времени поддерживаОт постоянство ре)кима посредством жидкостного хроматографа высокого давления, отмечаощего 84,6% поверхностного целевого продукта, причем большая часть Остатка является непрореагировавшим циклогександианом.Затем реакционную смесь охлаждаот и добавляют 100 мл воды. рн, составлявший 10 8,9 доводят до 2.8 за счет добавления 3 М серной кислоты, при дополнительном добавлении при проведении этой ступени 100 мл 1,2-дихг орэтана дггя повторного растворения .гвердых ве,еств, начинавших Осаждаться, Сме" ь раздегя от на водну.о и Ор; ЭническуО фазы, ВодныЙ слОЙ (ОкОло 200 ул;) 1 мддр -Сргани адскую фазу промывают водой и СНОВа РаЗДЕЛЯОт фЗ (ВОДНВЯ фаэа ИМЕЕТ рН 4). Затем органичес:ую фазу промывают 2 порцлями 2,5 н,водного раствора гиДро- Окиси натрия и снова разделя;От разы после каждой промывки. Водные фазы имеют рн10,7 и соответственно 12,8. Органическуофазу снова промывают 100 мл воды,30 35 40 11 р и м е р 8. Полуцен:е-Пропаноиг,3-циклоге;сандиона,1 смеси 3,0 г (0,027 моль 1 1,3-циклогександиоча и 3,8 мл (0,02 г моль) триэтиламина в 15 мл метиленхгорида 3 обавляОт каплямл 2,3 мл (0,027 моль) гропиенилхлорида при перемеш иван и и и О лаждении. и ри:омнатной температуре водя -Ой бани, ГОсле и рсдолжающегося перемешивания при температуре окоужающей среды Около 4 ч д 5 50 допогнительно добавляют 7,5 мл (0,054 моль) триэтиламина и 0,025 мл (10 Ол.% относительно енольного эфира) зцетонциангидрина. Смесь перемешивают при температуре окружающей средь всо ночь затем разбавляют водой и повкисляют б н,хлористоводородной кислотой, сргзы разделяют, и водную фазу экстрагируют метиленхлориВсе водные фазы, полученные после разделения, указанн. х вышд, ОЬьединяют и подкисляют 3 1 Л серной кислотой. Значение рн понижается до 2,1. Объединенные водные фазы вьДерживают при низкой температуре в ванне со льдом, Из раствора Осаждаются твердые вещегтва, которые собиоают фильтрованием. .Вердые вещества высушива,от до постоянного веса В вакуумном сушильном шкафу Получают 39,19 г целевого гродукта, т,пл. 150 - 151 С, Структуру целевого продукта подтверждают посредством жидкосного хроматографиче- СКОГО аНаЛИЗа ПРИ ВЫСОКОМ ДВВЛЕНИИ И СРдВ- нения с известным образцом, 1697591дом. Объединенные органические фазы высушивают над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Получают 4,68 г неочищенного продукта в виде смеси твердого вещества и жидкости, Этот продукт растворяют в метиленхлориде и экстрагируют 2,5 н.раствором гидроокиси натрия, затем водой. Объединенные водные фазы подкисляют 6 н,хлористоводородной кислотой и экстрагируют метиленхлоридом. Органический экстракт высушивают надбезводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении, Получают 3,83 г маслообразногопродукта(84 оттеории), Структуру продукта подтверждают ИК-, ЯМ Р- и масс-спектроскопией,П р и м е р 9. Получение 2-(2-.нитробензоил)-1,3-циклогександиона2-Нитробензоилхлорид(5,0 г; 0,027 моль) и циклогександион (3,0 г; 0,027 моль) растворяют в метиленхлориде, триэтиламин (4,9 мл; 0,035 моль) добавляют каплями, и полученный раствор перемешивают 1 ч, Раствор промывают 2 н.хлористоводородной кислотой (2 н.хлористоводородная кислота, вода, 5,(,-ный раствор карбоната калия и насыщенный раствор хлорида натрия), высуШивают над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме. Остаток растворяют в 20 мл ацетонитрила, Добавляют триэтиламин (1 экв) и цианид калия (40 мол. О), и раствор перемешивают 1 ч при комнатнол температуре. После разбавления эфиромраствор промывают 2 н.хлористоводородной кислотой и экстрагируют 5-ным раствором карбоната калия. Водный экстракт подкисляют и добавляют эфир. Фильтрование полученной смеси дает 3,2 г целевого 10 20 25 30 соединения (т,пл. 132 - 135 С), которое подтверждено ЯМР-, ИК- и масс-спектроскопией.П р и м е р 10. Получение 2-(2-нитробензоил,5-диметил,3-циклогександиона),Тризтиламин (3,4 мл; 0,025 моль) добавляют каплями к метиленхлоридному раствору 2-нитробензоилхлорида (3,5 г; 0,019 моль) и 5,5-диметилциклогександиона (2,4 г;0,019 моль). После перемешивания 1 ч при комчатной температуре добавляют дополнительно 3 экв тризтиламина и 0,4 мл ацетонциангидрина. Раствор перемешивают 2,5 ч, затем промывают 2 н,хлористоводородной кислотой и зкстрагируют. 5 о,-нымрастворам карбоната калия, Основные экстракты подкисляют 2 н. Н С и экстрагируют эфиром. Эфирную часть промывают насыщенным раствором хлорида натрия, высушивают над безводнь 1 м сульфатом магния и концентрируют в вакууме, Остаток перекристаллизовывают из этилацетвта. Выход 2,2 г целевого соединения (т,пл. 130 - 133" С), которое подтверждено ЯМР-, ИК- и массспектроскопией.П р и м е р 11. Получейие 2-(2 -цианобензоил,4-диметил,3-циклогександиона),2-Цианобенэоилхлорид(3,9 г, 0,024 моль) и 4,4-диметил,3-циклогександион (3,3 г, 0,024 моль) растворяют в 75 мл метиленхлорида, триэтиламин (5,0 мл, 0,036 моль) добавляют каплями, и полученный раствор перемешивают 1,5 ч при комнатной температуре. Раствор промывают водой, 2 н,хлористоводородной кислотой, 5-ным раСтвором карбоната калия и насыщенным раствором хлорида натрия (рассолом), высушивают над бгзводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме, Остаток растворяют в 20 мл ацетонитрила. Триэтиламин (4,4 мл, 0,032 моль) и ацетонциангидрин (5 капель) добавляют и перемешивают раствор 2 ч. После разбавления эфиром раствор промывают 2 н,хлористоводородной кислотой и экстрагируют 5-ным карбонаом калия. Водный экстракт подкисляют концентрированной хлористоводородной кислотой и зкстрагируют эфиром, Эфирную фазу промывают водой и рассолом, высушивают над сульфатом магния и концентрируют в вакууме, Остаток очищают хроматографией на силикагеле. Получают 1,2 г вязкого масла, которое идентифицировано как целевое соединение посредством ЯМР-, ИК- и масс-спектроскопии.П р и м е р 12. Получение 2-(2.-метилтиобензоил)-4,4,б-триметил.1,3-циклогекса . диона.2-Метилтиобензоилхларид (7,2 г, 0,039 моль) и 4,4,6-триметилциклогександион (5,0 г, 0,039 моль) растворяют в метиленхлориде, триэтиламин (7,0 мл, 0,050 моль) добавляют каплями и по."ученный раствор перемешивают 1 ч при комнатной температуре, Раствор промывают 2 н.хлористоводородной кислотой, 5;ь-ным карбонатом калия и рассолом, высушивают над сульфатом магния и концентрируют в вакууме, Остаток растворяют в 20 мл ацетонитрила. Добавляют триэтиламин (2,5 экв) и ацетонциангидрин (О;4 мли раствор перемешивают 45 мин при комнатной температуре. После разбавления эфиром раствор промывают 2 н.хлористоводородной кислотой и экстрагируют 5-ным карбонатом калия. Водный экстракт подкисляют хлористоводородной кислотой и экстрагируют эфиром. Эфирный слой промывают рассолом, высушивают над сульфатом магния и концентрируют в вакууме, Остаток очищают растиранием с эфиром, что дает 5,0 г вязко 1697591: го масла, которое Определяют как целевойпродукт посредством ЯМР-, И К- и массспектроскопии.П р и м е р 13, Получение 2-(4-бромтрифторметилбензоил)-4,4,6-триметил,3-циклогександиона.4-Боом-трифторметилбензоилхлорид(4,3 г, 0,015 моль) и 4,4,6-триметил,3-циклогександион (2,3 г, 0,015 моль) растворяютв 100 мл метиленхлорида. Раствор охлаждают на ледяной бане и добавляют каплямитриэтиламин (2,1 мл, 0,015 моль) в 10 млметиленхлорида, Затем ледяную баню удаляют, и полученный раствор перемешивают30 мин при комнатной температуре. Раствор промывают 2-ной хлористоводородной кислотой,5 ф 4-ным раствором карбонатакалия и насыщенным раствором хлорида натрия (рассолом), высушивают над безводным сульфатом магния и концентрируют ввакууме. Остаток (5,1 г) растворяют в 20 млацетон итрила, добавляют триэтиламин(3,5 мл, 0,025 моль) и 0,4 мл ацетонциангидрина. Раствор перемешивают 2 ч при комнатной температуре, и ри защите сушильнойтрубкой с сульфатом кальция, После разбавления эфиром раствор промывают 2 н. НОи 50(-ным К 2 СОз. Водный экстракт подкисляют концентрированной хлористоводородной кислотой и зкстрагиоуют эфиром.Эфир промывают рассолом, высушиваютМ 9304 и концентрируют в вакууме. Полученное масло очищают на колонке с силикагелем(80:20;1-гексан-этила цетат:уксусная кислота) -растворитель для элюирования, что дает 1,5 гвязкого масла, которое идентифицируютЯМР-, ИК-ной и масс-спектроскопией,П р и м е р 14, Получение 2-(2-хлорбензоил)-5,5-диметил,3-циклогександиона,Проведение процесса с цианистым воДОродОм, которыЙ получают реакцией цизнида натрия с сернОЙ кислОтОЙ в качествеисточника цианида,5,5-Диметилциклогексан,3-дион,3 дион (7,01 г, 0,05 моль), ацетонитрил (80 мл)и триметиламин (21 мл, 0,15 моль) смешивают в колбе и обеспечивают атмосферу азота.Раствор 4-хлорбензоилхлорида (6,4 мл,0,05 моль) в ацетонитриле(20 мл) добавляютв течение 15 мин при перемешивании и охлакдении в водяной бане, имеющей температуру окружающей среды, В отдельнойколбе для проведения реакции, присоединенной к первой колбе посредством подводящей газ трубки, конец которой опущенниже находящегося в ней слоя жидкости,раствор серной кислоты (025 г, 0,0025 моль)в воде (30 мл) добавляют 10 мин к растворуцианида нитрия (0,25 г, О,СО 5 моль) в воде(ЗО мл) при 85 С при перемешивании, и в первичный реактор также через 2 реактормедленно и постоянно пропускают азот, Затем первичный реактор подогревают и перемешивают при 40 С около 2 ч, после чего5 реакцию прекращают,Реакционную смесь разбавляют 60 мл воды и постепенно подкисляют 40 мл 6н,НС, что сопровождается осаждением продукта. После перемешивания около 5 мин10 твердый продукт собирают фильтрованием,промывают водой и высушивают. Получают11,85 г (85,0; от теоретического выхода) несовсем белых кристаллов, т,пл, 134 - 134,5 С,П р и м е р 15. 2-(4-Хлорбензоил)-5,5-ди 15 метил,3-циклогександион,5,5-Диметил ци клоге кса н,3-дион(7,01 г, 0,05 моль), ацетонитрил (80 мл) итриэтиламин (21 мл, 0,15 моль) смешивают вколбе и обеспечивают атмосферу азота.20 Раствор 4-хлорбензоилхлорида (6,4 мл,0,05 моль) в ацетонитриле (20 мл) добавляют15 мин при перемешивании и охлаждениина водяной бане, имеющей температуру окружающей среды. добавляют триметилси 25 лилцианид (О,ЗЗ мл, 2,55 моль),Реакционную смесь нагреваот при 40 С иперемешивают 3 ч, после чего реакция заканчивается,Реакционную смесь разбавляют 160 млЗО воды и подкисляют 40 мл 6 н,раствора хлористоводородной кислоты, причем продуктвыпадает в осадок. После перемешиванияоколо 10 мин продукт собирают фильтрованием. промывают водой и высушивают. По 35 лучают 13,2 г (95,00 от теоретическоговыхода) не вполне белого твердого вещества, т.пл, 134,5 - 135 С,П р и м е р 16. 2-(2-Цианобензоил)-1,3 циклогександион.40 В колбу помещают 1,2 г (0,005 моль)енольного сложного эфира, полученного реакцией 1,3-циклогександиона с 2-цианобензоилхлоридом, цианид калия (0,3 г,0,005 моль), 18-Краун(0,1 г, 0,0005 моль) и45 10 мл ацетонитрила. Смесь перемешиваютпри комнатной температуре 10 мин и выливают в 300 мл воды, рН тщательно доводятпримерно до 6 концентрированной хлористоводородной кислотой, затем раствор50 экстрагируют 200 мл этилацетата. Полученный раствор в свою очередь экстрагируют300 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натрия. Бикарбонатный экстрактподкисляют (до рН около 3) концентриро 55 ванной хлористо водородной кислотой и экстрагируют 200 мл этилацетата. Полученныйраствор высушивают над сульфатом натрияи отпаривают, Получают 0,7 г (58 теоретического вь 1 хода) целевого продукта в видеоранжево-коричневого масла. Структуру(3,50 г, 0,025 моль), карбонат калия (10 г,0,1 моль), цианид калия (0,2 г) и диметилформамид (40 мл) смешивают в колбе иобеспечивают атмосферу азота, и-хлорбензоилхлорид (3,5 мл, 0,025 моль) добавляюткаплями и перемешивают смесь при 40 С3 ч и при 70 С 24 ч.Реакционную смесь разбавляют метиленхлоридом и подкисляют 3 н,растворомхлористоводородной кислоты, Органическую фазу промывают водой и экстрагируют2,5 н.раствором гидроокиси натрия, Основной экстракт подКисляют 3 н.раствором хлористоводородной кислоты. Выпавший восадок продукт собираютфильтрованием,промывают водой и высушивают, Получают5,46 г(78,0 О теоретического выхода) неочищенного продукта, Анализ продукта посредством высокоэффективнойжидкостной хроматографии показывает наличие 63 мас. 7 ь 2-(4-хлорбензоил)-5,5-диметил,3-циклогександион, п-хлорбензойнаякислота единственная существенная примесь.П р и м е р 18, 2-(2-Хлор-метан-сульфонил-бензоил)-1,3-циклогександион,В колбу помещают 0,376 моль 1,3-циклогександиона, 1,0 моль триэтиламина,0,026 моль ацетонциангидрина и 1,5 мольтолуола, Температуру поддерживают ниже20 С. Затем добавляют 0,366 моль 2-хлорметилен-сульфонил-бензоила хлористогочерез делительную воронку, которую послеэтого промывают толуолом, Температуруподдерживают примерно при 60 С. Реакционную смесь обрабатывают водой, нейтрализуют каустической содой, а водную Фазуподвергают взаимодействию с 20 мас, ф соляной кислоты, Продукт реакции выделяют,фильтрует и анализируют с помощью ИК-,ЯМР- и масс-спектроскопии, которые подтверждают структуру. Целевое веществоимеет т,пл. 140 - 141 С.П р и м е р 19. Получение 2-(2-хлорэтокси-этан-сульфонилбен зоил)-1,3-циклогександиона.В реактор помещают 355 г (3,07 моль)1,3-циклогександиона, 2,7 л 1,2-дихлорэтана и 1;29 л (9,21 моль) триэтиламина. Смесьохлаждают при 3 С, а затем добавляют втечение 76 мин периода времени раствор1,003 г (3,00 моль) сырого 2-хлор-этансульфонил-этокси-бенэоила хлористого в900 мл 1,2-дихлорзтана, поддерживая температуру реакционной смеси при 0 С, Анализ аликвотной части смеси с помощью газовой хроматографии в конце этого периода времени показывает, что образование сложного эфира енола завершено вместе со сле дами остающегося хлорангидрида кислоты.Затем добавляют 25 г(0,252 моля) цианистого триметилсилила в один прием и температуре позволяют повыситься, К концу 4,5 ч периода времени анализ с помощью газо вой хроматографии показывает отсутствиенепрореагировавшего сложного эфира енола. Смеси позволяют стоять в течение ночи и затем ее обрабатывают соляной кислотой, водой, гидроокисью натрия и дихлормета ном, Получают 952 г(78,3 оттеоретического выхода) целевого продукта, структура которого подтверждается методами спектроскопии.Предлагаемый способ позволяет упро стить процесс по сравнению с известным эасчет. исключения использования дорогого и труднодоступного бензоилцианида, для получения которого используют цианид меди, а также за счет исключения дополни тельного катализатора 2 пС 12.Ф о р мул а изобретен ия1,Способ получения ацилированных дикетоновых соединений формулы 30 р О 7 В фВв С95 6 Ш 35 где В 1 - Вв - атом водорода или С 1 - Со-алкил;В 7 - атом галогена, нитро- или цианогруппа, трифторметил или меркапто-С 1-С 4- алкил, 40 , Вз - В 1 о - атом водорода ипи галогена, С 1 - С-алкоксигруппа или С 1 - С 4-алкилсульфонильная группа, ацилированием дикетона с использованием в качестве источника цианида производного 45 цианида, основания и органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения .ассортимента целевых поодуктов, дикетон общей формулыВ В 1 О "й5 Вйгде В 1 - Вь имеют указанные значения, под вергают взаимодействию с ацилгалогени- дом формулы 1 П . Я,СОС 181 Оаблица Катая цеп гид где Йт - Вю имеют указанные значения, в среде органического растворителя в присутствии умеренного основания с последующей перегруппировкой полученного енольного эфира формулы Р/В-осВ 5 вб ВОгде Й 1 - Й 1 о имеют указанные значения, в присутствии в качестве источника цианидацианида щелочного металлациангидрина метилалкил (С 1 - С 4)кетона или три (С - С)алкилсилилцианида2. Способпоп.1, отлича ющийся тем, что перегруппировку енольного эфира проводят беэ его выделения из реакционной смеси.3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что перегруппировку проводят либо каталитического количества источника цианида и молярного избытка по отношению к енольному эфиру умеренного основания, либо стехиометрического количества по отйбшениак енольному эфиру цианида калия или цианида лития и каталитического количества циклического краун-эфира,4, Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве источника цианида используют цианид натрия или калия, или циангидрин ацетона.5. Способ по п,1, о тл и ч а ю щи йс ятем, что производное цианида используют в 5 количестве 2 - 10 мол.относительно енольного эфира.6. Способ по и, 1, о тл и ч а ю щи й с ятем, что в качестве умеренного основания используют триэтиламин или карбонат ще лочного металла,7. Способ по п,1, о тл ич а ю щи й с ятем, что умеренное основание используют в количестве 1 - 4 молей на 1 моль енольного эфира.15 Приоритет по пункта м ипризнакам:20.12.84 по пп. 2, 4, 5, 7 и 6 -триэтила мин, при В 1 - Вб - атом водорода или С 1 -Св-алкил; Вт - атом галогена, нитро- или 20 цианогруппа, трифторметил или меркаптоС 1-С 4-алкил; Вв - Вю - атом водорода или галогена, С 1 - С 4-алкоксигруппа или С 1 - С 4-алкилсульфонильная группа;20.11.85 по пп. 3 и 6 - карбонат щелоч ного металла, при В 1 - Вб - атом водородаили С 1 - Св-алкил, Вт - атом галогена, нитроили цианогруппа, трифторметил или меркапто-С 1-С 4-алкил, Вв - В 1 о-атом водорода или галогена, С 1 - С 4-алкоксигруппа или 30 С 1 - С 4-алкилсульфонильная, группа.