Способ получения замещенных алкоксикарбонилдитиокарбаматов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ОЕ (11 51)4 С 07 С ЗС ул.л БРЕТЕНИЯ ПИСАНИ Н ПАТЕНТУГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Бороди Ведьи Комбинат (НП)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКОКСИКАРБОНИЛДИТИОКАРБАМАТОВ(57) Изобретение касается эамещенныхтиокарбаматов (ТК), в частности соединений формулы КК ЯС(Я)-Я-С(0)-ОК,где К н К - одинаковые или разные С-С -алкил, аллил, низший алкоксиалкил, диметиламинопропил или циклогексил; К - С-С-алкил нормального или иэостроения, которые облалают . гербицидной активностью и могут быть использованы в медицине. Цель - соз- дание более активных соединений указанного класса. Получение ТК ведут из Иа-соли дитиокарбаминовой кислоты и эфира хлормуравьиной кислоты при 5-15 С в водной среде. Испытания ТК показывают, что они проявляют гербицидное действие на Р 1 ашорага Чдйсо 1 а лучше известного аналога - 8-этоксикарбонилметил-И,И-диизопропилтио- Е карбамата (действующая концентрация на порядок меньше, чем у известного гербицида). 8 табл.1 131Изобретение относится к способу получения замещенных алкоксикарбонилдитиокарбаматов общей формулы рии), и=1,4940 П Р и м е Р 2, В круглодонную кол- Другие примеры полученных соедибу, вместимостью 250 мл, снабженную 45 нений представлены в табл. 1. Таблица 1 2 о ои. или т. пл. С Пример Изопропил 1,4880 1,4748 1,5385 Метоксиэтил Этоксипропил Аллил Аллил где К и К - одинаковые или разные,С-С -алкил; аллил,низший алкоксиалкил,диметиламинопропил;К - С -С -алкил нормального3 1 Фили разветвленного строения,обладающих гербицидной активностью.Цель изобретения - создание способа получения новых алкоксикарбонилдитиокарбаматов общей Формулы (1),обладающих повышенной гербицидной активностью,Получение соединений общей формулы (1) иллюстрируется примерами 1-39.Примеры 40-47 демонстрируют гербицидную активность предлагаемых соединений (см. табл. 2-8),П р и м е р 1,В круглодонную колбувместимостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и дозировочнойворонкой, загружают 56,4 г (0,25 моль)Иа-соли диэтилдитиокарбаминовой кислоты х ЗН 0 и 250 мл воды, При 5о210 С в течение 30 мин прибавляют, 30,7 г изопропилового эфира хлормуравьиной кислоты.Смесь перемешивают при 10 С еще30 мин, затем отделяют маслянистыйвыделившийся И,И - диэтил-Б-изопропил -оксикарбонилдитиокарбамат и высуши вают его над сульфатом натрия. Получают 38 г (64,6% от рассчитанного вы-.хода) И,М-диэтил-Б-изопропилоксикарбонилдитиокарбамата, и =1,4800. 8155 2мешалкой, термометром и дозировочнойворонкой, загружают 20 г (О, 1 моль)Ма-соли И,И-диметиламинопропилдитиокарабаминовой кислоты и 70 мл водыи обрабатывают 12,2 г изопропиловогоэфира хлормуравьиной кислоты при температуре ниже 10 С в течение 1 чСмесь перемешивают еще 30 мин. Продукт, вьделяющийся в форме светложелтых кристаллов, отфильтровываютна стеклянном фильтре, промывают 2 хх 20 мл воды и затем высушивают.Получают 19,6 г (74% от рассчитанного выхода) Ы,И-диметиламинопропил-Б-изопропилоксикарбонилдитиокарбамата,плавящегося при 96 С.П р и м е р 3. В описанную в примере 2 круглодонную колбу загружают16,6 г аммониевой соли Ы,И-диметилдитиокарбаминовой кислоты, 70 мп воды,затем прибавляют при 10-15 С раствор12,2 г изопропилового эфира хлормуравьиной кислоты и 30 мл бензола в течение 30 мин. Смесь перемешивают. еще30 мин, вьделившиеся кристаллы отФильтровывают, смесь промывают 2 х 20 млводы и сушат. Выход составляет 18 г(86,9% от теории), т,пл, 56,4-58 С.П р и м е р 4. В круглодонную колбу аналогично примеру 1 загружают29,4 г аммониевой соли И-изононилоксипропилдитиокарбаминовой кислоты и200 мл воды. При перемешивании добавляют при 5-10 С в течение 1 ч 35 12,2 г изойропилового эфира хлормуравьиной кислоты. Смесь перемешивают еще в течение 1 ч. Отделившийся масляный слой поглощают 50 мл эфира, сушат над сульфатом натрия и 40 отгоняют эФир. Получают 31 г продуктав виде желтого масла (85,2% от тео1,4772 Н Метоксиэтил,Изононилоксипропил Диметиламинопропил Циклогексил Диметиламинопропил Циклогексил Изононилоксипропил1318155 Продолжение табл. 1 Метил Бутоксипропил 33 34 Этил Иэопропил н-Пропил 36 Н Бутил 37 38 Диметиламинопропил 1,5215 1,4805 Метил н-Бутил Н 39 25Таблица 2 Испытуе- Принцип Концентра- Результатмый ор- дейст- ция, р.р,м.ганизм вия30 Принци дейстИспытуемый организм Концентрация.р.м. Результат Фитин вия Фитин Фитин Уромап Е Уромап Е 40Уромап 2 1000 мм 500 мм 250 мм Фнтин Фитин фитин Фитин Уромап - Пгошусез аррепйсц 1 аСиз.45 П р и м е р 42. Гербицидное действиеК-аллил-Я-изопропилоксикарбонилдитиокарбамата,Таблица 4 50 Испытуетуемый организм Пр Результат,нте 1000 УромапУромап арод но П р и м е р 40. Гербицидное действие "Ы чиччо" И-(3-диметиламинопропил)"Б-изопропилоксикарбонилдитиокарбамата. Е 5000 КРР 50090 КРР 250,0 КРР 125,0 КРР 62,5 РР 250 РР 12,5 Фитин - РЬусорЬСйога 1 пйеаапз.В табл. 2 - 8 приняты сокращения:Способ употребления:Е - литый, шприцованный; РР - контактное шприцевание, превентивно;КР - системный, с поливом почвы,превентивно;КДР - контакт, с погружением, превентивно.ценка результата: по мшкале 04 1,48001, 5095,1,47801, 50801, 5045 0 = 0 - 253 замедления роста 1 = 25, 1 - 507 замедления роста 2 = 50,1 - 757. эамедления -"- 3 - "75,1 - 907 замедления4 = 90, 1 - 100% замедления -"- П р и м е р 41,. Гербицидное действие Б-зтоксипропил-Б-изопропилоксикарбонилдитиокарбамата.Т а б л и ц а 37 1318155Продолжение табл.4 1 2 3 4 КонцентРезультат Испытуе.мый организм рин Е 500 рация р.р.м еилла тви в, Фитин 2 ош 1 а 8 епаг 1 0 ицидное дейс сикарбонил 0 Фитин 25 Фитин Е л и 4 Пласви 0 Испыту мый ор ринци ейстКонцентция,р.,р.м. езультаты 50 асви Е гани 2 лас Подоле КРР Подоле КРР 000 5 и 50 000 4 Уромап 3 0 Уромап 2 Концен рация,Результат ПринцидейИспытуе . ,мый орггсЬа. ганизм дей- онилодозрЬаега 1 ей Подол П р ивне Б,М р.р.м стви Гербицидное-диаллиламата. итиок 50 Табли асв 250 Плас Принцип Концентдей- рация, ствия р.р.м. Испытуе мый ор- ганизм зультаты 3 125 Пласви 0 Эрвика ЩР45 Эрвика КДР 4 0 Е ити 250 4 50 ти Эрвика 12 0 Фитин 00 г Пла 50 св 4 0 Колла Колла 4 50 Пласви -Разпюрага чСсоРа. Уромап Е 250 3 Колла Е 1 000 4 КоллаСо еСоггдсЬ Пример 43. Герб вие И, К-диаллил-Я-буток дитиокарбамата.Т а П р и м е р 46. Гербицидное действие Б,И-диэтил-Я-пропилоксикарбонилдитиокарбамата.Т а б л и ц а 7 П р и м е р 47. Гербицидное .ствие Н.(3-диметиламино)-пропи метоксикарбонилдитиокарбамата.Таблиц 0Эрвика - Егппда сагогочога чаг.сагоСочога. Представленные примеры показывают высокую гербицидную активность соединений общей формулы (1). По воздействию на Р 1 аворага ЧггсоУа они, например, значительно эффективнее известных препаратов: для достижения гербицидного действия оказывается,мулыъ-с- вон 2 3. О 15 С 1 - С- ОЯ110 где К, К - одинаковые или разные,С, С алкил, аллил, низ ший алкоксиалкил, диметиламинопропил, го где К имеет указанные значения,при 5 - 15 С в водной среде. Составитель О. СмирноваРедактор Н.Киштулинец Техред Н.Глущенко Корректор " Решетник Заказ 2439/57 Тираж 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная, 4 9 1318155 10как видно из примера 44, достаточной , Кз - С, -С -алкил нормальногоконцентрации 125 р.р,м. - на порядок или разветвленного строменьше, чем при использовании из- ения,вестного препарата близкого строе- о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтония " З-этоксикарбонилметил-Я,М-ди натриевуюсольдитиокарбаминовой кис-изопропилтиолкарбамата (2000 р,р.м.). лоты общей формулыф о р м у л а и з о б р е т е н и я1С 5 М- арСпособ получения эамещенных алкок 12сикарбонилдитиокарбаматов общей форгде К и К имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с эфиромхлормуравьиной кислоты общей формулы