Способ получения сложных алкилтиоловых эфиров хлормуравьиной кислоты

СОЮЗ СОВЕТСНИХСоцИАЛИСТИЧЕСНихРЕСПУБЛИН ив а 1 15 4 С 07 С 153 09 ф рр ,тлВВБ,: .Ут САНИЕ ИЗОБРЕТЕН К ПАТЕНТУ век (НН Коппани Чаба Та н5721683,978(54) СПОС ТИОЛОВЫХ ЛОТЫ (57) Иэоб кислот, в ловых эфи (ЭХМ) - п ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРпо делАм изОБРетений и ОтнРытии(56) Выложенная заявка ФРГ У 2кл, С 07 С 153/09, опублик. Б ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ АЛКИЛ ФИРОВ ХЛОРМУРАВЬИНОИ КИСтение касается производных астности сложных алкилтиоов хлормуравьиной кислоты омежуточных продуктов для синтеза средств защиты растений.Цель - повышение экономичности, выхода и качества ЭХМ. Синтез последнего ведут иэ фосгена и С, -алкилмеркаптана в присутствии активирова ного угля при 40-50 С и давлении О, 1,2 атм. Затем отделяют непрореагиро вавшие фосген и/или алкилмеркаптан, которые абсорбируют целевым ЭХМ при (-20) - (60 ) С и давлении 0,8-", 10 ати, и полученную жидкую фазу возвращают в рецикл. Выход, считая на фосген, составляет 957, а считая на алкилмеркаптан - 96,57 Чистота ЭХМ 96-987. Способ обеспечивает прак тически полное использование реагентов, что обеспечивает хорошую экономику процесса 1 илИзобретение относится к усовершенствованному способу получениясложных алкилтиоловых эфиров хлормуравьийой кислоты формулыС 1 С(0) БК 5где К - С-С -алкил,которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезесредств защиты растений.Цель изобретения - повьш 1 ение эко 10номичности процесса выхода и качества целевых продуктов.На чертеже изображена технологическая схема осуществления способа.15На технологической схеме, показанной на чертеже, отдельные составныечасти имеют следующую нумерацию: 1реактор; 2, 3, 4, 5, б, ба, бЬ, 8,9, 9 а, 9 Ь, 11, 12 и 13 - трубопроводы; 7 - сепаратор; 10 - абсорбционная колонна.Реактор 1, служащий для образования сложного тиолового эфира, заполненный известным образом катализатором в виде активированного угля,обеспечивается подачей газовой смеси, содержащей фосген, по трубопроводу 2 и алкилмеркаптана по трубопровоцу 3, Неочищенный продукт реакциипо трубопроводам бЬ и 4 возвращаютв реактор 1, или же в реактор 1 подают по трубопроводу 12 возвращаемыи алкилтиоловый эфир хлормуравьиной кислоты, гце абсорбируется Фосген и/или меркаптан Газовая смесь,содержащая хлористоводороцную кислоту, Фосген и алкилмеркаптан, выходящая из реактора 1 для получения сложного тиолового эфира по трубопроводу 5 совместно с газовой смесью, выходящей по трубопроводу 8 из сепаратора (десорбера) 7, и с газовой смесью, поступающей по трубопроводу 13из других участков системы направЯ 5ляется в абсорбционную колонну 10,где происходит поглощение фосгенаи/или алкилмеркаптана, содержащихсяв га.зовой смеси, Основное количествореакционной смеси, отводимое из реактора 1, служащего для получениясложного эфира, по трубопроводу б направляют по трубопроводу ба в сепаратор 7, между тем как остальную частьреакционной смеси снова возвращают55в реактор 1 по трубопроводам 6 Ь и 4.После отделения из сепаратора 7 жидкий алкилтиоловый эфир хлормуравьинойкислоты отводят по трубопроводу 9.,Основное количество этого эфира выводят из системы по трубопроводу 9 а в качестве целевого продукта, в то время как необходимое долевое количество этого эфира по трубопроводу 9 Ь направляют в абсорбционную колонну 10, где поглощаются содержащиеся в газовой смеси Фосген и/или алкилмеркаптан; полученный таким образом раствор возвращается по трубопроводам 12 и 4 обратно в реакторРазделение отводимого из сепаратора 7 по трубопроводу 9 общего количества алкилтиолового эфира хлор- муравьиной кислоты на долю, выводимую из системы по трубопроводу 9 а в качестве целевого продукта, и на долевое количество, подлежащее подаче по трубопроводу 9 Ь и адсорбционную колонну 10, зависит от числа атомов углерода у полученного алкилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты и от содержания фосгена и/или алкилмеркапФтана в газовой смеси. Из колонны 10 выходит по трубопроводу 11 фосген и/или алкилмеркаптан, свободный, чистый газообразный хлористый водород (имеющий также инертные газы), который может абсорбироваться водойв соответствующем аппарате для получения технической соляной кислоты.П р и м е р 1, В реактор 1, заполненный активированным углем, пропускают 53 кг этилмеркаптана по трубопроводу 3 и напротив по трубопроводу 2 - 27,5 нм газообразного фосгена, содержащего 20 об.моноокисиуглерода, Из реактора 1 отводят150 кг неочищенной реакционной смеси по трубопроводу 6, между тем какостальное количество реакционной смеси направляют обратно в реактор 1 через верхнюю его часть по трубопроводам 6 Ь и 4. Из реактора 1 отводятпо трубопроводу 5 25,5 нм газовойсмеси, содержащей, помимо хлористоводородной кислоть;, 20 об.моноокиси углерода., 3 кг этилмеркаптана,10 кг фосгена и 20 кг этилтиоловогоэфира хлормуравьиной кислоты, и подают в абсорбционную колонну 10. 270 кгнеочищенного продукта, выходящегоиз реактора 1 по трубопроводу ба,направляют в сепаратор 7, где из продукта отделяют .20 кг Фосгена и 2 кгэтилмеркаптана и также направляютпродукт по трубопроводам 8 и 5 в абсорбционную колонну 10, 13181124 кг этилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты, содержащей 9698 активного вещества, отводят изсепаратора 7 по трубопроводу 9 а в качестве целевого продукта, между темкак 150 кг подают по трубопроводу 9 Ьв абсорбционную колонну 10, где изгазов абсорбируют фосген и этилмеркаптан. Полученные таким путем 179 кгэтилтиолового эфира хлормуравьиной 10кислоты по.трубопроводам 12 и 4 возвращают обратно в реактор 1. Выходсоставляет, считая на этилмеркаптан,96,5 , а считая на Фосген в .95 .При эксплуатации абсорбциоиную колонну 10 выдерживают при 60 С и придавлении 10 ати,П р и м е р 2. Процесс проводяттак же, как и в примере 1,за исключением того, что по трубопроводу 5 20в реактор 1, в котором получают сложные эфиры, вводят 67 кг п-пропилмеркаптана, а из системы отводят черезтрубопровод 9 а 135 кг сложного и-пропилтиолового эфира хлормуравьинойкислоты, содержащей 97 действующегоначала.Вьпод п-пропилмеркаптана 97 ., фосгена 94%,П р и м е р 3. Процесс проводяттак же, как в примере 1 с той разницей, что через трубопровод 3 в реактор 1, в котором получают сложныеэфиры, вводят 150 кг и-октилмеркаптана, а через трубопровод 9 а из системы выводят 208 кг сложного октилтиолового эфира хлормуравьиной.кислоты.Выход и-октилмеркаптана 97 ., фосгена 95 . .40П р и м е р 4. Процесс проводят.так же, как в примере 1 с той разницей, что 27,5 нм газа, содержащегофосген и 20 СО, распределяется потрубопроводам 2 и 13. Выход такой же, как в примере 1.П р и м е р 5. Процесс проводят так же, как в примере 1 с той разницей, что в трубопровод 13 подают50 ,27,5 нм газа, содержащего фосген, 10 . окиси углерода и 20 азота, затем к этому газу добавляют 2,75 нмз 54 4чистого фосгена, подводимого к второму участку.Выход такой же, как и в примере 1.П р и м е р 6Процесс проводят так же, как в примере 1 с той разницей, что по трубопроводам 6 и ба на сепаратор 7, заполненный активированным углем, подают реакционную смесь, поступающую иэ реактора 1.Содержащийся в реакционной смеси инертный газ облегчает процесс выделения из сложных этилтиоловьп эфиров хлормуравьиной кислоты фосгена и меркаптана. Получаемый на участках 9, соответственно 9 а, сложный этилтиоловый эфир хлормуравьиной кислоты имеет чистоту 99%.Выход этилмеркаптана 97,03, фосгена 96%.П р и м е р 7. Процесс проводят так,же,как в примере 1 с той разницей, что на участок 3 в час подается 55 кг этилмеркаптана, к которому на участке 13 добавляется 5 нм газовой смеси (этилмеркаптан, Н, этилен, диэтилсульфид, азот), содержащий 3 кг этилмеркаптана. Выход такой же, как в примере 1.Формула изобретенияСпособ получения сложных алкилтиоловых эфиров хлормуравьиной кислоты формулыСС(0) 8где К - С-С-алкил,взаимодействием фосгена с соответствующим алкилмеркаптаном в присутствииактивированного угля при температуре40 - 50 С и давлении 0,5 - 1,2 атм,отделением непрореагировавших алкилмеркаптана и фосгена при температурео90 С, возвращением последних в рецикли выделением целевого продукта, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьппения экономичности процесса,выхода и качества целевых продуктов,отделенные фосген и/или алкилмеркаптаи подвергают абсорбции целевым продуктом при температуре -20 - 60 Си давлении 0,8 - 10 ати с последующим возвращением полученной жидкойфазы в рецикл.1318154 оставитель Т. Вла ехред Н, Глущенко ваК ктор С.Черни штулине едакто з 2439/5 ое 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектна Тираж 372Государственногоелам изобретенийМосква, Ж, Ра ВНИИПИ по 113035Подпи омитета ССС открытий ская наб.,