4-замещенные нафталевого ангидридав качестве люминофоров и способих получения

оц 804640 Союз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл 3 с О О З 11/Ог С О 9 К 11/ОЬ Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытийДата опубликования описания 170281-галоид-, ещенные нафсируют с мпература ичена темДля прове- высоких выхода сацию продиэтиламино-,иламино-, ди- ЗО де й - диметилами иэтаноламино-, д Изобретение относится к новым4-замещенным нафталевого ангидрида,которые могут быть использованы Вкачестве люминофоров, а также к способу их пег:учения.Среди известных 4-замещенных нафталевого ангидрида лишь 4-аминонафтапевый ангидрид в виде растворовобладает слабой зеленой люминесценцией, а в твердом виде он не люминесцирует, и поэтому его используютдля синтеза органических .соединений 11,Цепь изобретения - синтез новых4-замешенных нафталевого ангидрида,которые обладают интенсивной люминесценцией и могут быть использованыв качестве люминофоров.Поставленная цель достигается тем,что новые 4-замещенные нафталевого 20ангидрида обшей формулы фенипамино-, дибензиламино-, пиперидил-, морфолинип-, бензоилпиперазинил или й,й-пиперазинилнафталевоан-. гидридная группа, 4-замешенные нафта- левого ангидрида получают взаимодействием 4-галоид, -4-сульфо- или 4-нитрозамещенных нафталевого ангид- рида с соответствующим вторичным амином в среде вводимого в реакцию вторичного амина или в высококипящем органическом растворителе. в присутствии соединений основного характера, в качестве которых целесообразно использовать сретичные амины, в частности ДАВКО (1,4-диаза,2,2-дициклооктан) нпи триэтиламин, что позволяет связывать выделяющуюся при реакции замещения галоидводородную, азотистую или сернистую кислоту, увеличивая тем самым выход целевого продукта.4 В тех случаях, когда 4-сульфо- или 4-нитроэам талевого ангидрида конде ниэкокигящими аминами, т троведения процесса огра тературой кипения амина, ения процессов при боле температурах и увеличени целевых продуктов, кондеводят в среде высококипящих органических растворителей, таких как диметилформамид, этиленгликоль, диэтиленгликоль, метилпирролидон и др. Полученные 4-замещенные производные нафталевого ангидрида при облучении Уф-светом интенсивно флуоресцируют в твердом состоянии и в органических растворителях в желто-зеленой области спектра.П ри м е р 1. 4-Диметиламинонафталевый ангидрид. Смесь 5 г(0,018 мль)4-бромнафталевого ангидрида с 10 мл (0,088 моль) диметиламина (40-ный водный раствор) кипятят в течение 5 ч в 50 мл триэтиленгликоля, после чего реакционную массу охлющают и 15 выливают в воду, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, переосаждают из 100 мл 3-нбго раствора едкого натра, сушат и перекристаллизовывают из бензола. Получают 20 2 9 г 4-диметиламинонафталевого анРо гидрида, выход 66,7, т.п. 198-200 С.Найдено,%: М 5,91; 5,86(4 1( ЭВычислено,: М 5, 8 О 25 Кма,люминесценции н толуоле 500 нм.Абсолютный квантовый выход в толуоле - 0,49П р и м е р 2, 4-Диметиламинонафталевый ангидрид. Из 5 г(0,02 моль) 4-нитронафталевого ангидрида, 5 мл (0,068 моль) диэтиламина в 50 мл триэтиленгликоля получают 3,2 г 4-диэтиламинонафталевого ангидрида, выход( 66, т,пл, 118-120 оС.Найдено,: М 4,94; 5,12С(ьн(50 Э МВычислено,: М 5,20.3 мак люминесценции н толуоле 510 нм,Абсолютный квантовый выход и толуоле 0,43. 40П р и м е р 3. 4-Пиперидинонафталевый ангидрид. Как в примере 1, из 5 г (0,018 моль) 4-бромнафталевого ангидрида, 5 мл (0,058 моль) пиперидина в 50 мл диэтиленгликоля, получают 3,3 г 4-пиперидинонафталевого ангидрида, выход 65,1,т.пл.168-170 оС,Найдено,: М 4,79; 4,92П Ь" ЭВычислено,: М 4,94.50люминесценции в толуоле - 500 нм. максАбсолЮтный квантовый выход в толуоле - 0,5. П р и м е р 4, 4-Иорфолинонафталевый ангидрид. Из 5 г (0,018 моль)4-сульфонафталевого ангидрида, 5 мл(0,057 моль) формалина в 50 мл диэтиленгликоля получают 3,1 г соединения,выход 60,1, т.пл. 220 фС,Найдено,: М 4,86; 4,92. 60Сн(ЭОМВычислено,: М 4,94)(мпкс люминесценции в толуоле - 495 нм,Абсолютный квантовый выход в толуоле - 0,55. 65 П р и м е р 5. 4-Диэтаноламинонафталеный ангидрид, 5 г (0,020 моль) 4-нитронафталеного ангидрида, 5 мл (0,047 моль) диэтаноламина н 40 мп диметилформамида получают 2,7 г выход 49,7, т.пл. 193-194 ОС.Найдено,:М 4,65.С(6 Н(5 ОЭ МВычислено,:М 4,65.Лмс, с люминесценции н толуоле - 505 нм. Абсолютный квантовый выход н толуоле - 0,67.П р и м е р б. 4-Диаллиламинонафталевый ангидрид. 5 г (0,018 моль)4-бромнафталеного ангидрида, 5 мл(0,051 моль) диаллиламина н 40 млдиметилформамида получают 2,8 гВыход 52, т.пл. 252-253 оС,Найдено,%: М 4,92; 4,87С(ЭН,50 ЪМВычислено,: М 4,78мокс люминесценции н толуоле - 490 нмАбсолютный квантовый выход в толуоле - 0,4.П р и м е р 7. 4-Дифениламинонафталеный ангидрид. Смесь 5 г(0,018 моль) 4-бромнафталеного ангидрида, 3 г (0,018 моль) дифениламина и 2 г 1,4-диаза,2,2-дициклооктана (ДАБКО) кипятят н течение28 ч н 50 мл диметилформамида, после чего реакционную массу охлаждаюти нылинают н воду. Выпавший осадокпромывают водой, сушат, обрабатывают 20 мл этанола для удаления непрореагировавшего дифениламина, азатем перекристаллизонывают из бензола. Получают 2,1 г 4-дифениламинонафталеного ангидрида:Выход 31,8, т.пл. 197-198 С.Найдено,; М 3,77; 3,68.СНОЭМВычислено,; М 3,83,3 ас люминесценции в толуоле505 нм,Абсолютный квантовый выход в толуоле - 0,46.П р и м е р 8. 4-Дибензиламинонафталевый ангидрид. 5 г (0,020 моль)4-нитронафталевого ангидрида, 5 г(0,021 моль) гидрохлорида дибензиламина, 2 г (ДАБКО) н 40 мл диметилформамида при кипячении в течение10 ч получают 2,2 гВыход 31, т,пл. 191-192 С.Найдено,: М 3,48; 3,52С 26 Н(90 Э МВычислено,: М 3,56.люминесценции в толуоле -505 нм.Абсолютный квантовый выход в толуоле - 0,42.П р и м е р 9. 4- М-Бензоилпиперазинил-М -нафталеный ангидрид. 10 г(0,018 моль)4-бромнафталевого ангидри туктурный анало абое желто-зеленое свечен центый 575 . 1 5 0,35 Аналог по люмин цуи (люминор ж 3 535 РТ) 7 50 220 55 15 3 2 2 00 408 50 рО/ С0 Выход 63, т.пл. 193-194 С.Найдено,Ъ: М 7,11; 7,17.С,Н 904 П 2Вычислено,Ъ: й 7,23.мскс люминесценции в толуоле - 495 нм.Абсолютный. квантовый выход в толуоле - 0,41. Предлагаемые соединен 6да, 3 г (0,034 моль) пипераэина в 40 мл диметилформамида получают 2,5 г,"Выход 58, т.пл 299-300 С.Найдено,Ъ: М 5,74; 5,80СИНЕОЬИ 2Вычислено,Ъ: й 5,86,Амарас люминесценции. в толуоле - 482 нм.Абсолютный квантовый выход - 0,44.В таблице показаны сравнительные данные предложенных и известных веществ по показателям люминесценции.