Способ получения 2, 5-диацетилфурана

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Реслублик(51)М. Кл с присоединением заявки йо С 07 0 307/46 Государственный комитет СССР по дедам изобретений и открытий(53) УДК 547.724. . 07 (088. 8) Дата опубликования описания 1702,81(72) Авторы изобретения В. Г. Кульневич 1) Заявите Краснодарск ЕНИЯ 2,5-ДИАЦЕТИЛФУРАНА СПОСОБ Изобретение относится к усовствованному способу получения 2ацетилфурана, который может бытпользован для синтеза биологичеактивных соединений.Известен способ получения 2,5-диацетилфураназаключающийся в том,что к раствору 2-ацетилфурана в третбутиловом спирте и воде добавляютацетальдегид в среде трет,бутиловогоспирта и процесс проводят при +5 С с одновременным постепенным добавле.нием гидроперекиси трет.бутила и раствора Ре 504 7 НО в серной кислотес последующим охлаждением реакционно .смеси и выдержкой ее при комнатнойтемпературе 11 .Недостатком этого способа явлнизкий выход целевого продукта ю 6. ершен,5-диь исски б 0-ной м аген- ческого яетЬя ы твор25 ук ла, лая дят тил ЗО то ра обавл ей из бенэ хлор пров 2-ац Цель изобретения - увеличенихода целевого продукта,Цель достигается тем, ч2-ацетилфурана в бензоле дацилирующей смеси, состоящсусного ангидрида, НСУО 4 ипри молярном соотношении 2"ацетфуран, уксусный ангидрид икислота 1:3;0,03 и процесспри 50-80 ОС и концентрации фурана в реакционной смеси 0,1- 0,5 моль/л.Каталитическое количество НСс 04 растворяют в ацилирующе те, смешивают с частью органи растворителя и нагревают до 50 С.о Остальную часть растворителя подогре вают вместе с ацетилфураном и при перемешивании медленно приливают в смеси реагента и катализатора. Процесс проводят при 50 С в течениеоо 4 ч. Повьхаение температуры до 80 С уменьшает время реакции.П р и м е р. 2,5-Диацетилфуран. Смешивают 61,2 мл (0,03 М) уксусного ангидрида и 0,04 мл (0,008 М) 60-но НС.т 04 в 100 мл (1,12 М) бензола,. нагревают до 50 С и выдерживают при эт температуре 15 мин, 11,0 г 0,1 М) 2-ацетилфурана растворяют в 40 мл (0,45 М) бензола, подогревают и приливают при перемешивании к ацилирующей смеси в течение 15 минРеакционную смесь выдерживают 4 ч при 50 С и перемешивании, после чего оставляют на 12 ч при комнатной температуре Выливают в 200 мл воды и.обрабатыва" ют известным способом. В вакууме отгоняют 4,4 г непрореагировавшего 2-ацетилфурана (до 70 оС/9 мм ). Крис804639 Формула изобретения Составитель И. ДьяченкоРедакто гН.Минко Тех е С. г нона Ко кт С Шекмар Заказ 10810/38 Тираж 454Подписное ВНИИПИ Государственногб комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 таллизацией остатка из гептана выделено 6,3 г 2,5-диацетилфурана, т.кип, 133"135 ОС/7 мм, т.пл. 134-135 ОС. Выход 68,3 на прореагировавший 2-ацетилфуран с 2,4-динитрофенилгидразином образует обильный гидразон яркорасного цвета,т.пл. 209-210 С, 1 р,ц 98 нм ( Ц . 4,69) в уксусной кислотр. В ИК-спектре имеются полосы. поглощения характерные для 2,5-замещенных фуранов. Первая полоса 1 с-с возросла до 1645 см , вторая - 1570 см и отсутствует полоса при 770 .см ,характерная для монозамещенных фуранов, в частности для ацетилфурана. Полоса очень сильной интенсивности, узкая, характерная для дикетона,существую щего в индивидуальной форме, имеется при 1678 сми смещена относительно ацетилфурана на 12 смМ (масс-спектрометрически) 152. Спектр ПМР в СС 2синглеты СН 2 О 2,57 м.д. и протона ядра 7,46 м.д.Элементный анализ С 8 НйОЗ.Найдено,Ъ: С 52,9, Н 5,23.ВычисленоЪ: С 53,1, Н 5,26.Реакцияпроходит в мягких услови ях. Растворитель полностью регенерируется и может применяться в следующих синтезах.Этот способ позволяет получить.2,5-диацетилфуран с гораздо более высоким выходом ъ 68. Способ получения 2,5-диацетилфурана ацилированием 2-ацетилфурана всреде органического растворителя,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью увеличения выхода целевогопродукта, раствор 2-ацетилфуранав бензоле добавляют к ацилирующейсмеси, состоящей из уксусного ангидрида, хлорной кислоты и бензола, примолярном соотношении 2-ацетилфуран,уксусной ангидрид и хлорная кислота,равном 1:3:0,03 и процесс проводятпри 50-80 ОС и концентрации 2-ацетилфурана 0,1-0,5 моль/л.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Беленький Л. И., Громова Г, П.и Гольдфарб Я. Л. Алкилирсвание иацилирование фурфурола, ХГС, 1972,Р 5, с, 595 (прототип).