Диазотипный материал

ОП ИСАЙ ИЕ 3 И 423ИЗОБРЕТЕН ИЯ бони Сонетскив Социалистические РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента-Заявлено 04.11.1968 ( 1223022/23-4)Приоритет 08.111.1967,к 61652 1 Ха/57 в, ФРГОпубликовано 09 Х 111.1971. Бюллетень24Дата опубликования описания 16.Х 1.1971 К С 03 с 1/54 делаМоткрытий Комитет зобретений при Совете ССД К 772.712.12;771,531 (088.8) нистро Иностранец Херберт РаухутАвторзобретения Заявител ИАЗОТИПНЫЙ МАТЕР 5 мулы где К и К -и циклоалкильная диазосоединение общеи ф влкилытая, аралкильная Изобретение касается диазотипного материала, состоящего из подлохски, одно-или двухкомпонентного светочувствительного слоя, содержащего диазосоединение, производное гг-фенилендиамина.Известен диазотипный материал, состоящий из подложки, светочувствительного слоя, содержащего азосоставляющую и диазосоединение, производное тг-фенилендиамина с трифторметильной группой, находящейся в положении 3 по отношению к диазогруппе.Цель изобретения - получение диазотипного материала с диазосоединениями, обладающими высокой скоростью сочетания.Предлагаемый диазотипный материал состоит из подложки, одно-или двухкомпонентного светочувствительного слоя, содержащего группа, или К, и К 2 вместе с атомом азота образуют гетероциклнческий остаток;Кэ - водород, алкокси-или фторалкоксигруппа;5 Кт и Кн - водород, галоген, алкоксн-илпфторалкоксигруппа; Х - анион, причем неменее чем один нз К и Кн означает водород нне менее чем один из Кз, К и Кн означаетфторалкокснгругтпу.1 о Скорость сочетания диазосоединений повышается, если Кн или К 4 или Кн представляютсобой фторсодермсащую алкоксигруппу. Соединения с двумя такими группами имеют ещеболее высокро активность сочетания. Свето 1 чувствительность этих соединений соответствует приблизительно соответствующему соединению с незамещенными группами, однако,светочувствительность повышается, если в орто-положении к диазогруппе стоит фторсодер 20 жащая алкоксигруппа,Фторсодерхсащие алкоксиостатки имеют неболее 5 углеродных атомов, так как соединения с более длинными углеродными цепямитрудно растворимы.25 Алкильные остатки, в третичной аминогруппе содержат не более 5 углеродных атомов, причем они могут содержать заместители, например галоген, окси-или аминогруппу.Циклоалкил-или аралкилгруппы содержат30 обычно не боле 10 углеродных атомов, предпочтительно, бснзнл-и замсщснныс бснзнльныс группы или же циклогексил-и замещенные циклогексилгруппы, Если К, и К 2 вместе с третичным атомом азота образуют гетероциклический остаток, последний может быть пирро- лидином, пнперндином, пиперазнном, М-метнлпиперазнном, тиоморфолином, морфолином, 2- метилморфолином, 2, б-диметилхгорфолином, гексаметиленимином и т. д.Если остатки К 4 или К 5 являются алкилами, они содержат не более 2 углеродных атомов, предпочтительно применять метил. Бензольнос ядро может содержать алкоксигруппы с 5 атомами углерода в прямой или разветвленной цепи, например метокси-, этоксн-, изопропокси- и т. д.Применяемые в предлагаемом изооретении диазосоединения выделяются обычными методами в виде устойчивых двойных нли комплексных солей.В качестве подложек могут быть использованы бумага, прозрачная бумага, пленка из эфнров целлюлозы и синтетические пленки.Диазосоединения могут быть получены извсстными способами следующим путем.А. 1-хлор-нитро-алкоксибензол конденсируют в полярном растворителе в присутствии щелочи с фторированным спиртом, например 2, 2, 2-трифторэтанолом, 3, 3, 2, 2-тетрафторпропанолом или 5, 5, 4, 4, 3, 3, 2, 2-октафторпентанолом, Получаемый диэфпр нитрогидрохинона восстанавливают, диазотируют и переводят по способу Зандмайера в соответствующее хлорсодержащее соединение. Последнее после нитрования в гг-положение к атому хлора замещают вторичными аминамн, предпочтительно гетероциклическим основанием. В качестве гетероциклических оснований могут быть применены, например пирролидин, морфолип, пиперидин, пиперазин, тиоморфолин.Получаемые основные замещепные эфиры нитрогидрохинона после восстановления переводят в диазосоединения.Б. 2, 5-дихлорнитробензол конденсируют с фторированным спиртом в присутствии щелочи с получением хлорнитрофенилЬтовалкилового эфира, который после восстановления и алкилирования или же аралкилирования первичной аминогруппы нитруют. Полученный 4- хлор-нитро- тетрааминофенилфторалкиловый эфир после восстановления ннтрогруппы переводят в диазосоединение.В. 3-хлор-нитроанилин конденсируют с фторнрованным спиртом в присутствии щелочи, полученный нитроаминофенилфторалкиловый эфир после алкнлирования или же аралкилирования и восстановления переводят в соответствующее дназосоединение,Полученные нитросоединения н характеристикп приведены в таблице.П ример 1. На обычно применяемую в дназотппин бумагу, которая снабжена слоем коллоидальной кремниевой кислоты и поливннилацетата, наносят раствор, в 100 1 гл которого содерхкнтся: 4 г лимонной кислоты, 5 г д го з о 9 з 30 35 4 О ч)3 55 о,г 65 тномочсвины, 7 г патриевой соли нафталин.1, 3, б-трисульфокислоты, 4 г хлористого цинка, 1, 4 г хлоргндрата 2-оксн-нафтойная кислота-(3-морфолинопропил) амида, 1,5 г диазососдинения из 1-метокси-(2, 2, 2-трифторэтокси) бензола в виде двойной соли хлорида цин. ка, после чего бумагу сушат.Материал экспониръОт и 1 роявлягот аммиаком. Получают нейтральное голубое изображение на чисто белом фоне.П р и м е р 2. На полиэтиленовую пленку, покрытую ацетилцеллюлозным лаком, наносят раствор следующего состава: 20,цл воды, 60 ,цл изопропанола, 2 г сульфосалициловой кислоты, 1 г тиомочевины, 2 г 3-окси-метилфсннлтиомочевины, 5 ягл муравьиной кислоты (85 огго), 3 г диазосоединения из 1-амино-морфолино - 2 - метоксн- (2,2,2-трнфторэтоксн) оензола в впде двойной соли хлористого цинка. После экспонирования материала и проявления его газообразным аммиаком, получают желтое изображение с высокой кроющей способностью, при этом участки, свободныс от изображения, имеют хорошую прозрачность.Если вместо вышеназванного диазосоедннения берут равное количество диазососдннсния нз 1-амино-морфолнно-(2,2,2-трнфторэтокси)-5-метоксибензола в виде двойной соли хлористого цинка, то получают такие же хорошие результаты, причем эти материалы обладают высокой светочувствительностью.Если же вместо вышеназванных сосдинсшгй берут такое же количество диазосоедннсния из 1-амино-пиперидино-метокси- (2, 2, 2-трифторэтокси) бензола в виде двогпгой соли хлористого цинка, то получают такие же хорошие результаты. Тон окраски, в отличие от других материалов, несколько красноватьш.П р и и е р 3. На бумагу, обьшо применяемую в диазотипии, снабженную слоем коллоидальной кремниевой кислоты и ноливинилацетата, наносят водный раствор, который содержит; 0,6 г винной кислоты, 3 г натрисвой соли нафталин,3,б-трнсульфокнслоты, 0,02 г сапоннпа, 1,50 г дназосоедннсния из 1- аминов диметиламино-хлор- (2,2,2-трифторэтоксн) бензола в виде двойнон соли хлористого цинка, после чего бумагу сушат.Материал экспонируют и проявляют водным раствором, который содержит в 100 ягл: 2,5 г буры, 3 г соды, 2 г поваренной соли, 5 г тиомочевины, 0,1 г натрисвой соли изопропнлнафталинсульфокнслоты, 0,6 г рсзорцнна, 0,6 г резорцина, 0,6 г флороглюцина.Получают контрастное голубое изображе. ние на белом фоне. Полный цветовой тон сочетания получастся непосредственно после нанесения проявителя.П р и м е р 4. На бумагу, снабженную с одной стороны слоем коллоидальной кремниевой кислоты и поливинилацетата, наносят водный раствор, в 100 ггл которого содержится: 0,5 г лимонной кислоты, 4 г натриевой соли нафта.лин, 3, б-трнсульфокислоты, 1, 8 г дназосое, Точка плавления соответствугоигсго иитро.соедииеиия, ( О - СН, - СГ,О - СЕ - СГ 11 СН 89 - 90 108 68 ЕС1 СЕ-з О - СЕЕ, - СГ,102 в 1 С 11 а О - СЕ 1. - СГ О - С 11, СН 2 Са 1 1 О СО - С 113 О - С 11 - СГ. О - СЕ 1 - СГ, - СГ,118 184 дццсцця цз 1-амццно- (М.черил.Х.бсцзцл) амина-хлор- (2, 2, 2-трифторэтокси) бецзола в виде тетрафторбората, после чего бумагу сушат,Полученный светочувствительный материал экспонируют через прозрачный оригинал и проявляют в водном растворе, содержащем в 100 лгл: 0,33 г флороглюцина, 9,6 г тринатрийцитрата, 2,42 г бензоата натрия, 1,975 г адипиновой кислоты, 5,7 г поваренной соли, 02 г натриевой соли диалкилнафталинсульфокислоты. Величина рН раствора равна около б.Черное изображение на белом фоне образуется очень быстро после нанесения проявителя.Такие же хорошие результаты получают, если вместо вышеуказанного диазосоединения применяют диазосоединение из 1-амино-(Х- метил-И-бензил) амино-хлор- (3,3,2,2-тетрафторпропокси) бснзола.Еще более быстро появляющийся черный тон, как и полутон, если вместо названных диазосоедицеций применяют 2 г диазосоединения из 1-амино-(Х- (2-ацетилоксиэтил) -Х-бензил а мино-хлор- (2, 2, 2-трифторэтокси) бецзола и обрабатывают, как указано выше. 1 рсдмст гзобрстсцц ЙДггазотипный материал, состоящий из подложки, одно-или двухкомпоцентного светочувствительного слоя, содержащего диазосоедицение, производное г.-фенцлецдцамина, отличаюигийся тем, что он содержит диазосоединецие общей формулы где Р, ц К - алкильная,аралкильцая цли ццклоалкцльцая группа;цлц К, ц К, вместе с атомом азота образуот гетероциклический остаток;20 Ка - водород, алкокси- гЛн фторалкокс 1 группа;й 4 и К 5 - водород, галогец, алкокси- плцфторалкоксцгруппа;Х - ациоц, причем це менее чем один цз 25 К ц Ка означает водород и цс менее чем однццз 1 а, Ь н 1 а означает фторалкокспгруппу.О - С 11 з - С 1 з О - С 11 з 138 О - СНз 87 Н О - С 1 1 з - СГз 126 Корректоры Л. В. Орловаи Т. А. Китаева Редактор Д. Пинчук Заказ 4382 Изд.102 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква; Ж, 1 заушская наб., д. 4/5 Загорская типографии СЬ Г) Составитель Э. РамцоваТехред Л. В. Куклина Точка плавления соответст. Кз вующего нитросоедпнепия,